Реакции отщепления типа Оа Ок

Реакции отщепления типа 0 0 , вызываемые катионоидным отрывом электроположительного элемента, за которым следует анионоидный отрыв электроотрицательного элемента, могут осуществляться двумя путями. [c.274]

Реакции отщепления типа вызванные анионоидным [c.275]

РЕАКЦИИ ОТЩЕПЛЕНИЯ ТИПА Ок Оа [c.276]

Эти реакции отщепления типа Е имеют значение прежде всего для структур, подобных I, которые способны под действием различных оснований терять протон путем катионоидного отрыва. Заместитель 2 является электроотрицательным элементом, например галоидом [c.276]

СПОНТАННЫЕ РЕАКЦИИ ОТЩЕПЛЕНИЯ ТИПА Ок 0 [c.282]

Спонтанные реакции отщепления типа О/) могут также наблюдаться для заместителей, расположенных в а, -положении (ре< акции отщепления 1—4). В некоторых случаях при этом могут образоваться диены (д). Исходная связь 2—3 может принадлежать даже ароматическому кольцу [c.284]

РЕАКЦИИ ОТЩЕПЛЕНИЯ ТИПА О О,, [c.285]

Наряду с описанными выше реакциями отщепления, относящимися к типу 1—2, известны также электрофильные реакции отщепления типа —4, приводящие к разрыву углеродной цепи. Примером может служить разложение 1, 3-гликолей до олефинов и кетонов в присутствии кислот в) [c.286]

Многочисленные реакции отщепления, например отщепление галоидоводородных кислот от галоидных производных, принадлежат к типу нуклеофильных бимолекулярных реакций (стр, 276). Однако реакции отщепления типа требуют внутримолекулярной нуклеофильной реакции в связи с тем, что электронная пара, высвободившаяся в результате отрыва первого заместителя, атакует атом, связанный со вторым заместителем, со стороны, противоположной этому заместителю. Таким образом, оба отщепляемых заместителя должны быть расположены по обе стороны связи, соединяющей атомы углерода, при которых находятся эти заместители, что соответствует /ирл с-механизму (а). [c.501]

Реакции отщепления типа Е1 реализуются при расщеплении по Гофману четвертичных аммониевых солей с углеводородными радикалами, имеющими С г-Н связи, с образованием алкенов и третичного амина [c.834]

Легкое образование непредельных кислот из р-галоидзамещенных кислот в результате реакции отщепления типа Е2 обусловлено активацией (увеличением кислотности) протона в а-положении двумя соседними электронопритягивающими заместителями (С1 и СООН). [c.15]

В случав алкилгалогенидов с различными алкильными остатками, как, например, в т ето-амилхлориде, существует возможность образования двух или большего числа различных алкенов в зависимости от того, какой из р-водородных атомов отщепляется на стадии, определяющей скорость. Для большинства реакций отщепления типа Е2 действует тенденция к образованию наиболее стабильного алкена, которым обычно оказывается наиболее высоко замещенный алкен (см. стр. 164). Однако в том случае, когда уходящая группа имеет большой объем или обладает сильными электроноакцепторными свойствами, а также если атакующее основание имеет большой объем, может оказаться более благоприятным образование наименее стабильного (наименее замещенного) алкена. [c.279]

Механизм реакций такого типа изучался весьма широко были получены данные, указывающие на стадийное протекание процесса, включающего в качестве первой стадии катализируемое основанием отщепление галогеноводорода (НХ) от арилгалогенида. Первая стадия в основных чертах очень напоминает рассмотренные выше для случая алкилгалогенидов реакции отщепления типа Е2 (1, разд. 11-13) эта стадия для случая аминирования бромбензола приведена ниже [c.250]

МОЖНО было бы сравнить с реакцией отщепления типа отнятия галогеново-дорода [c.616]

Выше приведена последовательность реакций отщепления — присоединения, протекающая через ацетиленовый интермедиат, но в некоторых случаях промежуточно могут образовываться структуры алленового или карбенового типа [221] [c.64]

Фактический материал относительно стереохимических особенностей реакций отщепления, приводящих к образованию двойных связей, начал накапливаться еще с конца прошлого столетия стало известно, что диастереомеры вступают в эти реакции с разной скоростью, дают разные продукты реакций Однако теоретическая сторона вопроса начала проясняться лишь в 40-х годах нащего столетия параллельно с разработкой механизмов главных типов органических реакций английскими исследователями, наиболее видным представителем которых впоследствии стал Ингольд. Первоначальный этап развития представлений о механизмах и стереохимии реакций отщепления освещен в книге Ингольда [25]. [c.433]

Первые два процесса осуществляются постадийно, с первоначальным отщеплением Н+ или Х . Элиминирование по типу (а), сопровождающееся образованием карбаниона, встречается сравнительно редко и ниже рассматриваться не будет. (Пример реакции этого типа — дегидратация альдолей в присутствии основания, разд. 7.1.4,В.) Вообще для осуществления подобных реакций необходима какая-либо стабилизация первоначального карбаниона, например за счет сопряжения с соседней карбонильной группой. Второй тип элиминирования (б) начинается с образования карбокатиона, за которым следует отщепление протона. Вероятно, такой механизм имеет место только в том случае, если промежуточный карбокатион — третичный. Следует отметить, что рассматриваемый процесс ионизации идентичен первой стадии SN 1-реакции. Установлено, что образование алкенов является важной побочной реакцией нуклеофильного замещения третичных галогенидов, практически не наблюдаемой при 5к2-реакциях. Третий путь элиминирования (а) включает согласованную атаку основания на протон и отщепление Х . Это направление элиминирования имеет большое значение для первичных и вторичных алкилгалогенидов (несколько примеров реакций подобного типа можно найти в разд. 3.3.1). [c.228]

При реакциях 3-отщепления или р-элиминации (или просто элиминации— букву р часто опускают, поскольку большинство реакций отщепления относится именно к этому типу) атом углерода, от которого уходит V, обычно называют а-углеродным атомом, а атом углерода, теряющий протон, — р-углеродным атомом. [c.231]

Правило Зайцева, справедливое главным образом в реакциях отщепления для алкилгалогенидов и спиртов, легко интерпретируется исходя из фактора 2 алкен, несущий большее число алкильных групп, стабильнее (это может, быть показано опытами по сожжению), чем его менее алкилированные изомеры— факт, объясняемый эффектом сверхсопряжения. В частности, соединения XX имеют пять связей С—Н, расположенных по соседству с двойной связью, в отличие от соединений XIX, имеющих только две такие связи. Следовательно, большее число форм типа XXI может стабилизовать соединения типа XX за счет делокализации (ср. стр. 43) [c.239]

Считается, что реакции отщепления этого типа протекают по механизму г. [c.250]

Примером реакций отщепления типа Ок Оа является дегидрога-лоидирование в щелочной среде (а), протекающее через катионоидный отрыв протона под действием основания и последующий анионоидный отрыв галоида. [c.112]

Среди реакций отщепления типа Одможно упомянуть дегидратацию спиртов в кислой среде (б), слагающуюся из анионоидного отрыва молекулы воды и катионоидного отрыва протона. [c.112]

Некоторые реакции конденсации типа А/) могут приводить затем к реакциям отщепления типа 0/) (см. стр. 276). Так, при альдолизации в кислой среде нельзя выделить р-кетоноспирта, поскольку эта реакция часто сопровождается кротонизацией путем анионоидного отрыва гидроксила, присоединившего водород, и последующего отщепления протона, находящегося в а-положении к карбонилу, причем совершается переход освободившейся электронной пары к) [c.228]

В действительности, протекание реакции по одному из этих механизмов зависит от влияния различных факторов. Если отрыв протона и отрыв заместителя происходят более или менее одновременно (см. стр. 323), то реакция отщепления по wpaw -механизму становится преобладающей с другой стороны, можно предполагать, что относительное экранирующее действие различных заместителей влияет на конформацию промежуточного карбокатиона и, следовательно, на конфигурацию полученного непредельного изомера. В общем следует считать, что на реакции отщепления типа Е не оказывают влияние условия ориентации заместителей, имеющие место при отщеплении типа Е (см. стр. 501). Поэтому при этано-лизе дегидрохлорирование хлористого йеоментила или хлористого ментила приводит предпочтительно к образованию ментена-3. [c.507]

Реакции ионов с метил- и метиленгалогенидами, которые мы рассматривали в гл. 8, составляют лишь небольшую часть множества изученных реакций между различными, главным образом, полярными, соединениями и ионами в растворах. В случае метилгалогенидов нам встретилось сравнительно мало осложняющих кинетический анализ обстоятельств, а именно реакции с растворителем, обратимость, частичная диссоциация электролитов и ограниченная растворимость. Все эти осложнения встречаются также и в реакциях ионов с арилгалогенидами и высшими алкилгалогенидами, для которых, возможны еще реакции отщепления типа RGH2 H2X->R H GH2-f--i-H+-l-X . Наконец, как мы уже видели, реакции замещения могут происходить по двум различным механизмам. Чтобы несколько ограничить рамки нашего обзора, мы будем, по возможности, рассматривать только кинетику некоторых типичных ион-дипольных реакций в чистых растворителях. [c.243]

Реакции отщепления типа Е1 обычно сопровождаются реакциями замещения (стр. 102). Разветвленность алкильной группы благоприятствует увеличению выхода олефина. Если имеется возможность для отщепления галогеноводорода в двух направлениях, образуется преимущественно более разветвленный (энергетически более выгодный) олефин. [c.104]

Следует отметить, что значение гиперконъюгащ1И для данного и других подобных случаев является в настоящее время спорным. Вследствие этого выше мы избегали использовать эту концепцию. Однако гиперконъюгация, несомненно, играет важную роль в стабилизации алкил-катионов действительно, большая легкость, с которой эти катионы теряют протон в реакциях отщепления типа Е1 (1, разд. 11-14), заставляет предполагать наличие значительного положительного заряда на Р-водородах и значительную степень двоесвязности для углерод-угле-роХных связей при катионном центре. [c.209]

Хотя нормальные алкильные группы термическим путем отщепляются нелегко, реакция отщепления является основной (в интервале температур от 500 до 550° С в случае применения алюмо-циркониево-кремниевого катализатора (U. О. Р. тип В). Гринсфельдер и другие [14] нашли, что этил-, н-пропил- и к-бутилбензолы почти нацело деалкилируются до бензола тем легче, чем больше длина алкильной группы. Так, в постоянных условиях при 500° С крекировались толуол до 1%, этилбензол — до 11% и н-пропилбензол — до 43%. При 400° С н-бутилбензол крекировался при объемной скорости 12,5 молей на литр катализатора в чае на 15%, а при вдвое меньшей объемной скорости — на 28%. [c.104]

Реакции изотопного обмена при взаимодействии атома с двухатомной молекулой, например, D -Ь Hj = HD + Н. Реакции этою типа, являюш иеся реакциями простого обмена, очевидно, можно трактопать как реакции отщепления атома. [c.150]

Этим термином обозначают химические реакции, прн которых образование макромолекул происходит в результате соединения би- или олигофункциональных реагирующих веществ без отщепления прореагировавших групп. Для реакций этого типа характерно перемещение одного атома водорода на каждой стадии реакции, не наблюдающееся ни при полимеризации, нн при поликонденсацин. До снх пор не известно ни одного полипрнсоединения с образованием карбоцепей, но известны соответствующие реакции, приводящие к полимерным ацеталям, полимерным простым и сложным эфирам. [c.947]

Относительно дигалогенпроизводных алканов можно отметить, что из трех типов днгалогензамещенных алканов геминальные производные весьма неустойчивы, кроме производных метана. Вицинальные днзамещенные более склонны к реакциям отщепления, а не замещения. Концевые дигалогенпроизводцые более устойчивы и по свойствам очень похожи на монозамещенные. [c.193]

Как видно из предыдущего раздела, механизмы нуклеофильного ароматического замещения могут быть весьма разнообразными. Тем не менее важнейши е и наиболее изученные реакции этого типа протекают по механизму присоединения — отщепления с промежуточным образованием анионных а-комплексов [c.157]

Весьма интересная внутримолекулярная реакция этого типа, приводящая к отщеплению СОа и бромид-иона от аниона р-бромкислоты в таких растворителях, как ацетон, наблюдается, например, в случае XXIV [c.247]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология