Природа различных частей двойного слоя

Современная теория двойного электрического слоя использует теорию Гуи — Чепмена для описания диффузий части этого слоя. В первоначальном виде теория Гуи — Чепмена ие учитывала наличия слоя Гельмгольца и поэтому ее допущения не позволяли правильно описать электрические явления, на которые существенное влияние оказывает плотная, непосредственно прилегающая к межфазной поверхности часть слоя. Пренебрежение размерами иоиов приводит к тому, что не учитывается минимальная толщина слоя, и это в свою очередь вызывает большие ошибки при расчете параметров двойного электрического слоя. Теория Гуи — Чепмена, учитывая только концентрацию и заряд нонов электролитов, не объясняет различного действия ионов разной природы, связанного со специфической адсорбцией их на межфазной поверхности. [c.60]

Природа различных частей двойного слоя [c.169]

Таким образом, эффективность удаления высокодисперсных примесей при фильтровании с применением вспомогательных веществ существенно зависит от концентрации электролита в суспензии, от диэлектрических свойств дисперсионной среды, от самой природы примесей и вспомогательного вещества. Эксперименты показали, что примеси суспензии, состоящие из различных материалов и обладающие близким распределением размеров частиц, с различной интенсивностью улавливаются тем же самым вспомогательным веществом при неизменных условиях процесса фильтрования. А примеси одних и тех же веществ по-разному задерживаются фильтровспомогателем в зависимости от добавления в суспензию тех или иных электролитов. Последний способ является весьма эффективным. Так, при добавлении некоторых электролитов в суспензию адсорбция ионов в плотную часть двойного слоя оказывает существенное влияние на величину электрокинетического потенциала, вызывая даже обращение его знака. При этом задерживающая способность вспомогательного вещества изменялась весьма существенно. [c.32]

Другое объяснение отличия величины f от единицы в случае измерений на жидком галлиевом электроде было дано в работе [42], авторы которой связывают этот эффект с различным значением диэлектрической постоянной растворителя в диффузной части двойного электрического слоя на разных металлах. Независимо от объяснения природы коэффициента /, полученные линейные зависимости в координатах 1/С, 1/Сд подтверждают предположение о независимости Сг от концентрации при применимости модели двух последовательно соединенных конденсаторов для указанных твердых электродов. Эта модель была использована для расчета кривых зависимости емкости плотного слоя Сг от плотности заряда д на свинце [22], висмуте [43], кадмии [23], сурьме [31 ] и олове [25]. Результаты расчета Сг — -кривых, полученных для электролитов разной концентрации, показывают, что на [c.9]

Характеристики глин, представляющих интерес для гончарного производства, более определяются физическими свойствами отдельных частичек глины (наиболее важными из которых являются размер, форма и природа поверхности), чем химическим составом. Почти несомненно, что пластические, глиноподобные, свойства не возникают в частичках с размерами свыше 10 л. Нижний предел более неопределенен, хотя имеются указания на наличие в глинах частичек, меньших 10 Ш[л. Частички более крупные, чем 10 л., рассматриваются обычно как загрязнения, наносы, песок и т. д. форму маленьких частичек, лежащих за пределами разрешающей силы микроскопа, трудно определить непосредственно, но большие частички представляются в виде плоских, пластинчатых кристаллов. На то, что даже мельчайшие частички являются пластинчатыми, указывает двойное лучепреломление их суспензий при вязком течении (стр. 145). Чистые глинистые минералы дают и рентгенограммы, характерные для кристаллических частичек. Таким образом, можно заключить, что глины состоят в основном из весьма тонких пластинчатых кристаллов. Современный рентгеновский анализ показал, что сами пластинки, вероятно, состоят из различных слоев окиси алюминия и кремнезема, связанных между собой кислородными мостиками. Химически связанная вода почти несомненно представлена гидроксильными группами и не освобождается до достижения высоких температур (рис. 1). Одновременно с удалением связанной воды кристаллическая решетка минеральной [c.448]

Электрохимическая реакция является сложным процессом и может состоять из отдельных элементарных последовательных (или параллельных) электрохимических и химических стадий, включающих подход участника реакции из объема раствора к внещней границе двойного электрического слоя, который образуется у поверхности электрода, и далее через размытую его часть к поверхности самого электрода. Эта стадия протекает в основном за счет диффузии под действием градиента концентрации. Затем следует собственно электродная реакция, заключающаяся в освобождении или присоединении электронов (окисление или восстановление), которая может протекать в одну или несколько стадий. За собственно электрохимическим превращением происходит удаление продуктов реакции. Стадия, которая определяет скорость электрохимического превращения, называется лимитирующей или замедленной. Выявление и установление природы и закономерностей замедленной стадии является одной из важнейших задач, рещение которой позволяет найти пути интенсификации различных процессов. [c.107]

Значительная часть наших сведений о строении двойного электрического слоя на границе металл/раствор и множество различных работ по измерению скачков потенциала в гальванических цепях была получена при помощи капиллярного электрометра на ртутных электродах. Ранее считали, основываясь на работах с очень разбавленными амальгамами, что природа электрода слабо влияет на э. к. м. Фрумкин и Городецкая [57] убедительно опровергли эти представления путем простого наблюдения сдвига 1 э.к.м. ртути при добавлении к ней различных количеств таллия (вплоть до 41%). В некоторых более новых работах это было показано на амальгамах меди [58], а также и на других амальгамах [59, 60]. Образование амальгамы является, очевидно, причиной появления на некоторы х электрокапиллярных кривых двух максимумов [61, 62]. [c.206]

Липиды составляют важную часть мембраны. Углеводородные хвосты липидных частиц направлены внутрь мембраны, и так как липидный слой является двойным, то хвосты направлены навстречу друг другу. В составе липидов могут происходить значительные колебания, и в различных мембранах разной природы находят неодинаковые компоненты липидных слоев. Двойные липидные слои покрыты с каждой наружной стороны белковым слоем. Слой этот имеет толщину в одну молекулу, и в некоторых случаях, по-видимому, белок заменяется на сложные полисахариды. Такова схема строения мембраны, предложенная Д. Робертсоном (рис. 38). Мембрана обращена к наружной среде группами С00 , КН, ЫНг белковых молекул. Гидрофильные группы хорошо взаимодействуют с молекулами воды. [c.159]

Таким образом, в зависимости от природы вводимого электролита ионный обмен может затрагивать различные части двойного электрического слоя как его диффузную, так 1И адсорбционную часть и даже слой потенциалопределяющих ионов (впрочем, в последнем случае правильнее говорить не об ионном обмене, а о достройке решетк твердой фазы ионами вводимого электрол ита,) при это1М Н(а И более легко обмениваются диффузные слои противоионов. [c.211]

Особенностью коагуляционных структур являются их своеобразные высокоэластические свойства, напоминающие свойства полимеров. Медленно развивающиеся и спадающие после разгрузки обратимые по величине деформации сдвига характерны не для самих частичек дисперсной фазы, а для образованной ими пространственной сетки с тонкими прослойками воды по участкам контактов. Прочность коагуляционных структур, образующихся в различных,суспензиях, определяется числом контактов сцепления или числом свободных частичек, которые возникают при самопроизвольном диспергировании дисперсных фаз, так как природа контактов, возникающих ио схемам угол — угол, угол — ребро или ребро — ребро, может не зависеть от состава катионообменного комплекса, т. е. от гидратирован-ности плоскостей спайности (для чглинистых минералов, например). Кроме того, прочность структуры падает (при неизменном числе или площади контактов) с увеличением толщины прослоек дисперсионной среды, т. е. толщины диффузной обкладки двойного слоя ионов. [c.237]

Кроме различных химических стадий в кинетических исследова ниях электродных процессов, следует учитывать транспорт на поверх ность электрода (и от нее) реагентов, продуктов и промежуточных соединений, а также их адсорбцию и десорбцию на поверхности элект рода. Далее, концентрации ионных частиц вблизи межфазной грани цы отличаются от их объемных концентраций из за заряженности границы, проявляющейся в наличии двойного слоя или слоя пространственного заряда. Поскольку концентрации на границе раздела фаз могут отличаться от объемных на несколько порядков, а также зависят от природы раствора и величины электродного потенциала, при изучении электродной кинетики весьма важно учитывать эффекты двойного слоя. При этом надо отметить, что данные для достаточно точного вычисления ионных концентраций в двойном слое имеются лишь для ртути и немногих электролитов. По этой причине часто приходится делать малообоснованные оценки эффектов двойного слоя, в которых используются данные, фактически неприменимые к рассматриваемым системам. Определение параметров двойного слоя на твердом электроде - не простая задача, и, возможно, пройдет много лет, прежде чем появятся достаточно надежные данные для вычисления ионных концентраций на границе твердого электрода с раствором. [c.152]

Некоторые другие методы. В [104] исследовалось электрокинетическое поведение платины при различных потенциалах в разбавленных растворах по отклонению Pi/Pt-проволочки в электрическом поле. В [105, 106] предложен метод изучения поверхностных свойств металлов, основанный на измерениях силового барьера, препятствующего контакту поляризованных металлических нитей в растворе электролита. Эти два метода показывают, что на платине в достаточно разбавленных растворах существует диффузный ДЭС. В [107— 114] определялись потенциалы и токи при непрерывной зачистке платиновых электродов в растворах электролитов. Устанавливающиеся при зачистке потенциалы или потенциалы, при которых ток во время зачистки равен нулю, нельзя истолковывать как потенциалы нулевого заряда ДЭС. При условии, что во время зачистки не нарушается адсорбционное равновесие и сохраняется постоянным pH, эти потенциалы следует трактовать, как потенциалы нулевого полного заряда [115, 116]. Ионная адсорбция влияет на эстанс электрода, как это показано Гохштейном [117]. Однако на платиновых металлах эстанс в присутствии ионов разной природы пока детально не изучался. Предприняты попытки изучения состояния поверхности платины по смачиваемости [118—121], по зависимости фрикционных свойств электрода от потенциала [122], по удлинению платиновой нити [123], методом погружения электрода в раствор [124], методом временно-областной рефлектометрии [125]. Неоднократно проводились измерения емкости двойного электрического слоя на платине [126—138], причем очень часто этот метод применялся для области высоких анодных потенциалов (соответствующие ссылки можно найти в [133, 134]). Результаты определения потенциала нулевого заряда ДЭС [130—132] на платине по минимуму емкости в разбавленных сульфатных и перхлоратных растворах находятся в согласии с данными, полученными методом адсорбционных кривых и радиоактивных индикаторов. Причины существенно более анодных значений [c.61]