Силовой барьер

Дальнейшее повышение Т приводит к освобождению цепей, которые приобретают способность к тангенциальному перемещению (пластическому течению) при нагрузке, превышающей некоторый силовой барьер. Полимер переходит при этом в вязкотекучее состояние при температуре, называемой температурой текучести Tf. При охлаждении полимер проходит рассматриваемые состояния в обратном порядке. [c.308]

Несмотря на наличие указанных положительных силовых барьеров, в этой области расстояний нельзя говорить об устойчивом состоянии пленок. Дело в том, что здесь (см. рис. V. ) силы отталкивания при малых изменениях толщин пленки ( 10 см) переходят в силы притяжения, т. е. ширина силового барьера является чрезвычайно малой. По этой причине облегчен прорыв пленок за счет термической активации. Прорыв пленки по этому механизму протекает с некоторым характерным временем, определяемым высотой и шириной барьера, зависящими от свойств поверхности пленки. Установить, какой из указанных выше барьеров определяет время жизни пленки, можно лишь после измерения толщины последней. [c.142]

Следует, однако, напомнить, что еще до того, как стало возможным измерять зависимость сил отталкивания заряженных поверхностей в растворах электролитов от расстояния между ними, Дерягиным и Воропаевой [60—62] были проведены подробные измерения силовых барьеров между скрещенными металлическими нитями. Для измерения силового барьера, препятствующего слипанию скрещенных металлических нитей в растворах электролитов, была создана установка [62], изображенная на рис. VI.24. Металлическая проволочка 2 диаметром 300 мкм была закреплена на упругом подвесе 5 [c.187]

На рис. VI.27 показана зависимость силового барьера между золотыми нитями от концентрации 1—1-электролитов. В концентрированных электролитах барьер не зависит от величины потенциала, что доказывает неэлектростатическую природу действующих при этом сил. Близкие по характеру зависимости F ax были получены и для платиновых нитей [60—64]. Из рис. VI.27 видно, что высо [c.189]

Поскольку в разбавленных растворах электролитов вдали от точки нулевого заряда можно считать справедливой формулу Дерягина-Ландау (VI.61), то полученные при таких концентрациях и потенциалах результаты измерений силового барьера можно использовать для расчета константы Гамакера А. Попытка такого рода, деланная в [61, 62], не привела к правильным результатам вследствие допущенной в расчетах ошибки. Правильный расчет был сделан в [65]. Идея его заключается в учете двух составляющих сил взаимодействия молекулярной Гт И ионно-электростатической Уд- Первая рассчитывалась по формуле (IV.20) [c.190]

ТАБЛИЦА VI. . Значения констант Гамакера А, рассчитанные по экспериментальным значениям высоты силового барьера [c.191]

Условием прилипанья плоских поверхностей является требование исчезновения силового барьера между ними. Легко видеть, что этому условию отвечает то значение П , абсцисса которого лежит справа от максимума на кривой П h) рис. IX.1, (т. е. > Атах)- При этом на кривой х) имеется минимум (см. рис. IX. 1, кривая 1 удовлетворяющий очевидному неравенству [c.278]

Таким образом, зная потенциал щ, можно сначала с помощью уравнений (IX.25)—(IX.28) найти координату силового барьера и соответствующее значение ит , которое необходимо для расчета электростатического отталкивания П в критическом состоянии. Затем с помощью (IX.27) можно определить критическую величину дебаевской длины 1/Хс и, наконец, из соотношения (1Х.З) найти критическую (пороговую) концентрацию Ид электролита, т. е. получить необходимый критерий устойчивости. Подставляя (IX.28) в (IX.26) и в (IX.27), получим [c.279]

Как показали расчеты Fq, Раи F= Fi - Рл для различных Нр, уже на расстояниях между частицами Нр возникает силовой барьер [c.33]

Из уравнений (1.79) и (1.80) видно, что с увеличением размера частиц агрегативная устойчивость уменьшается, так как и В связи с этим очень часто для стабилизации частиц с размерами 1-3 мкм используют высокомолекулярные стабилизаторы эмульсии. В этом случает возможно существенное увеличение силового барьера отталкивания. [c.61]

График силовой функции внешне мало чем отличается от графика потенциала парного взаимодействия частиц. Для него характерно наличие силового барьера и силовой ямы, а также бесконечно большая сила сцепления частиц при их контактном взаимодействии. [c.628]

Единственные решения х/г, = 2 и х/г, = 3 дают значения функций и м Р в точке их перегиба, а х/ге= 1 и х/г, = 2 для максимумов соответствуют нулевому значению энергетического и силового барьеров, т. е. условию быстрой тепловой коагуляции и самопроизвольной силовой коагуляции, для которой не требуется воздействие внешней силы для сближения частиц. Напомним, что формулы (3.7.8) и (3.7.10) дают экстремумы приведенных значений энергии и силы Р . Экстремумы функций и Ре частиц определенного размера а получаются умножением величин и Р на па. [c.631]

В нем, как и ранее, х = хд, г критическое значение параметра Дебая находится из первого корня этого уравнения X X = х /д. Однако, и не прибегая к этой процедуре, можно исследовать полученный результат. Максимум левой части уравнения (3.7.30) равен, как уже отмечалось, Ме. Тогда самопроизвольная силовая коагуляция (т. е. без воздействия внешней силы, превышающей силовой барьер) становится невозможной при условии [c.633]

Уравнение ( 11.218) приводит к замечательному выводу силовой барьер Nm, как и зависит только от потенциала поверхности, заряженной [c.112]

Данные условия исчезновения силового барьера, мешающего слипанию, являются условиями потери агрегативной устойчивости (метастабильности) системы, состоящей из таких параллельно расположенных пар частиц, для которых броуновским движением можно пренебречь. [c.131]

ПЛОСКИЕ ПОВЕРХНОСТИ, СИЛОВОЙ БАРЬЕР [c.132]

Рассмотрим, следуя [10], как повлияет на закономерности барьерного механизма коагуляции (т.е. коагуляции в ближнем минимуме) введение молекулярного конденсатора Штерна. Для простоты мы ограничимся случаем, когда специфическая адсорбция ионов отсутствует. Будем считать также, что частицы достаточно крупные, вследствие чего прилипание их друг к другу наступает в результате исчезновения силового барьера. В предыдущем параграфе было показано, что в модели Гуи критерии коагуляции с точностью до числового коэффициента порядка единицы одинаковы для крупных и мелких частиц и слабо зависят от их формы (плоской или сферической). [c.139]

Условием прилипания плоских поверхностей является требование исчезновения силового барьера между ними, который представляет собой алгебраическую сумму электростатического и молекулярного взаимодействий. Очевидно, что этому условию отвечает то значение I2 (и, следовательно, Пе), абсцисса которого лежит справа от максимума на кривой 0,(Н) (см. рис. УП.12), т.е. Н>Н . При этом значение Ф , соответствующее минимуму на изодинамической кривой, действительно и удовлетворяет неравенству [c.147]

Таким образом, с помощью уравнений (УП.169), (УП.178), (Х.65) и (Х.66) можно найти абсциссу = Я /к силового барьера и соответствующее значение Ф , которое определяет электростатическое отталкивание Не в критическом состоянии. Это позволяет с помощью уравнения (Х.67) найти критическую величину обратного дебаевского радиуса, а следовательно, и пороговую концентрацию электролита, т.е. получить необходимый критерий устойчивости. [c.147]

Из этих двух условий при Vm =—Л /12я/г2 следует d п V/d in h = = —2 или при равенстве нулю силового барьера отталкивания d In P/d п h = = —3. Последнее выражение получено в работах [36, 294] и вошло в литературу под названием критерия коагуляции дисперсных систем. (Прим. ред.) [c.48]

В связи С рассмотрением вопроса о взаимодействии твердых тел необходимо указать еще на модельные исследования Дерягина и его сотрудников [160—163]. В этих работах измеряли силовой барьер, препятствующий сближению скрещенных платиновых или золотых нитей в растворах электролитов, и затем с помощью формулы (59) рассчитывали энергию отталкивания двух пластин. Проволочки поляризовали до определенного одинакового потенциала. Из результатов измерений вычислены постоянные Гамакера А, которые в случае платины и золота оказались равными 10-Ю и 44-10- эрг, соответственно. [c.81]

Каково действие суммарного расклинивающего давления на две сближающиеся коллоидные частицы Вначале, когда оно появляется, П отрицательно и способствует сближению частиц (участок аЬ на оси абсцисс, рис. 52). В интервале толщины Ьс П становится положительным и препятствует сближению частиц, стремясь их раздвинуть. Если частицы не движутся с большой скоростью, это отталкивание может действительно изменить направление их движения, что приведет к удалению их друг от друга. Только коллоидные частицы, скорость которых больше некоторой определенной величины и которые обладают достаточной кинетической энергией, могут преодолеть эту зону отталкивания, этот силовой барьер и достигнуть участка сО , где отрицательное П быстро возрастает и склеивает частицы друг с другом. Коэффициент эффективности а можно определить следующим образом из всех встреч эффективна та часть их, при которой частицы сближаются с достаточно большой скоростью. [c.109]

II. Дисперсные системы, для которых среда между частицами в результате действия поверхностных сил является неоднородной — на пути сближения частиц имеется энергетический(силовой) барьер, препятствующий их слипанию этот барьер может возникнуть в результате диффузного строения молекулярно-сольватного слоя и диффузного строения ионных атмосфер. [c.144]

Теория взаимодействия разнородных частиц разработана Дерягиным. Согласно этой теории, силовой барьер, возникающий между заряженными разнородными частицами, зависит только от величины заряда частицы, заряженной слабее. Поэтому нри появлении в растворе развитой посторонней поверхности с ДП, близким к нулю, произойдет коагуляция всей системы в целом, несмотря на то, что частицы исходного золя останутся устойчивыми в отношении слипания между собой. Согласно представлениям Пескова [48], одной из причин потери устойчивости дисперсными системами в присутствии чужеродной поверхности является адсорбция стабилизатора на поверхности. [c.117]

I. Если высота энергетического (или 1 силового) барьера существенно превы- и шает кТ (более 5—10 кТ), а глубина вторичного минимума мала <СкТ), то ча- [c.17]

Поверхности, заряженные до неодинаковых потенциалов одного и того же знака, меняют знак взаимодействия от отталкивания на больших расстояниях до притяжения на малых. Высота силового барьера Ун на пути сближения частиц зависит от значения потенциала только той поверхности, которая заряжена до более низкого потенциала. В частности, при 2>г 1>1 [c.21]

VI. 10.6. Определить расстояние соответствующ,ее потенциальному н силовому барьерам на кривых взаимодействия частиц для слабозаряженных поверхностей. [c.166]

Аналогичным образом определяьэт значение соответствующее силовому барьеру. Уравнение для его определения пмеет следующий вид [c.167]

На рис. У.б представлены зависимости от расстояния Н суммы молекулярной составляющей расклинивающего давления для ртути и монотонной части П (Я) ползгченной в данной работе электронвой составляющей расклицивающего давления при = 1,2 и 1,15. Видно, что на больших расстояниях силы отталкивания преобладают над силами притяжения, т. е. существует положительный силовой барьер, препятствующий утончению пленки. Высота барьера, однако, резко понижается по мере приближения к точке, соответствующей переходу от устойчивых к неустойчивым состояниям. [c.141]

Аналогичные результаты были получены Дерягиным и Рабиновичем [64] с помощью более чувствительной и вместе с тем более простой установки, показанной на рис. VI.26. На этой установке удалось не только проверить и уточнить результаты для платиновых нитей, полученные в [60—62], но и исследовать барьеры между золотыми нитями. Бифилярный подвес из натянутых грузиками 4, S металлических нитей 1 и стеклянной палочки 2 помещался в кювете с электролитом. Подвес находился в состоянии безразличного равновесия, так что при повороте палочки 2 практически не возникало упругих сил. Нижняя часть скрещенных нитей находилась в поле постоянного магнита. При пропускании тока по нитям возникающая амперова сила поворачивала подвес и сближала нити вплоть до прорыва барьера, что фиксировалось по скачку тока в микроамперметре 7. Величина силового барьера N, равная амперовой силе, рассчитывалась по формуле [c.189]

Силы структурного отталкивания обнаруживаются не только в пленках на поверхности твердых тел, но и в тонких симметричных жидких прослойках. Впервые на это было обращено внимание в работах Дерягина [1—3]. Для моделирования контакта сближающихся частиц были использованы свежевытянутые, молекулярно гладкие кварцевые нити, скрещенные под углом 90° [174]. Контакт осуществлялся в различных жидкостях, в том числе в воде и водных растворах электролита. Сближенные нити не обнаруживали сильного прилипания, которое должно было бы быть при существовании глубокр-го ближнего минимума на потенциальной кривой. Так как силк электростатического отталкивания были подавлены достаточно большой концентрацией электролита, существование высокого силового барьера, препятствующего слипанию, могло быть связано только с проявлением сил отталкивания другой природы, скорее всего структурной. [c.234]

Позднее метод скреш енных нитей был применен для измерения сил электростатического и дисперсионного взаимодействия тонких, диаметром 300 мкм, гладких платиновых и золотых проволочек в растворах различных электролитов [178, 179] (см. главу VI). По величине силы, необходимой для установления электрического контакта плавно сближаемых нитей, измерялась высота силового барьера. Для растворов низкой концентрации было получено хорошее согласие с результатами теоретических оценок по теории ДЛФО. Однако в более концентрированных растворах неожиданно обнаружились не вытекающие из этой теории силы отталкивания, не исчезавшие ни в точке нулевого заряда, ни в области еще более высоких концентраций (более 0,1 моль/л). [c.235]

Для крупных неброуновских частиц с искривленной поверхностью устойчивость нарушится, если исчезнет силовой барьер между ними [c.263]

J, V — плоские частицы, силовой барьер 2, 2 — сферические частицы, силовой барьер или пластинчатые частицы, потенциальный барьер з — сферические частицы, потенциальный барьер. Кривая 1 — по [20], остальные кривые — по [19]. Сплопшые кривые рассчитан при постоянном потенциале пунктирные кривые — при постоянном заряде поверхности Горизонтальные прямые — соответствующие асимптоты [c.268]

При проведении эмульсионной и микросуспензионной полимеризации ВХ в микродисперсии условия перемешивания и стабилизирующую систему необходимо выбирать таким образом, чтобы не превышала величину силового барьера. [c.61]

При равенстве нулю потенциального барьера на силовой кривой сохраняется область преобладания сил отгалкивания. Частицы при этом фиксируются в положении минимума потенциальной энергии, и по причине своей броуновской неподвижности вероятностный механизм преодоления барьера для них будет исключен. Коагуляция может быть вызвана действием внешних сил давлением одного слоя частиц на другой в осадке и тому подобное. Условие коагуляции в этом случае вполне очевидно сила сдавливания частиц должна превысить силовой барьер (максимум силовой кривой взаимодействия). [c.630]

Случай >4 > 0. Существование потенциального (или силового) барьера, препятствующего коагуляции или прилипанию, возможно, только если частицы имеют заряд одного знака. 1 к было показано ранее (для гомокоагуляции), здесь также можно вьщелить две типичные причины потери устойчивости при добавлении электролита [c.146]

Если с и Ф, малы, то этот активационный силовой барьер невысок и прилипание осуществляется легко. С ростом с и Ф, Пп,ах возрастает, а Пт1п уменьшается и становится равным нулю, когда с достигает значения с . [c.149]

Быстрой коагуляции отвечает условие исчезновения энергетического (силового) барьера, т. е. когда каждое столкновение частиц приводит к агрегации. Граничные условия быстрой коагуляции в терминах теории ДЛФО могут быть записаны как = 0 и йУ . /йН = 0. Подстановкой в уравнения (1.3) и (1.9) или аналогичные им уравнения значений С , и Я , отвечающих порогу коагуляции, можно найти зависимость критической концентрации электролита от таких параметров системы, как заряд противоиона, константа Гамакера и др. Проведенный Дерягиным и Ландау расчет для предельного случая сильнозаряженных частиц (г з1> 100—150 мВ) в симметричном электролите приводит к уравнению порога коагуляции у лиофобных золей [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология