Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Разделение фаз в растворах полимеров растворимость и молекулярная масса

    Разделение фаз в растворах полимеров растворимость и молекулярная масса [c.143]

    Высаливание из водных растворов можно проводить не только электролитами, но и органическими веществами (этанолом, ацетоном), способными взаимодействовать с водой (гидратироваться) и понижать растворимость высокомолекулярного вещества. Например, для фракционирования белков, т. е. разделения их на фракции с относительно одинаковой молекулярной массой, в исследуемый водный раствор добавляют спирт для уменьшения растворимости белков. Растворимость белков, как и других полимеров, зависит от молекулярной массы чем она больше, тем растворимость хуже. Поэтому при введении в водный раствор белка небольшого количества спирта из раствора выделяется фракция с наибольшей молекулярной массой. Последовательно добавляя к раствору белка все новые порции спирта, можно разделить белок па любое число фракций. Каждая последующая фракция белка будет иметь меньшую среднюю молекулярную массу. [c.259]


    Для построения кривой ММР используют различные варианты метода фракционирования [5, 11, 12], основанного на зависимости растворимости одинаковых по химическому строению полимеров в одних и тех же растворителях от молекулярной массы. Более низкомолекулярные продукты растворяются значительно легче, чем высокомолекулярные. Для разделения полимеров на узкие фракции следует применять разбавленные (0,5-2 % масс.) растворы. [c.328]

    Молекулы полимера невозможно перевести в газообразную фазу без их деструкции, поэтому единственным способом удаления макромолекул на достаточное расстояние друг от друга для изучения их структуры (определения молекулярной массы, формы и размера, параметров жесткости и др.) является растворение полимеров в низкомолекулярных растворителях. Переведение полимеров в раствор предшествует также их разделению, смешиванию, а также многим технологическим процессам переработки полимеров в изделия. Поэтому сведения о растворимости того или иного полимера в соответствующем наборе растворителей очень важны. [c.19]

    Вследствие аддитивности дисперсионного взаимодействия с ростом молекулярной массы полимера увеличивается притяжение между цепями в молекулах и между молекулами. Увеличением затрат энергии на расталкивание макромолекул с возрастанием их молекулярной массы объясняется уменьшение способности к набуханию и растворению в одном и том же растворителе полимеров одного полимергомологического ряда. Например, целлюлоза содержит большое число гидроксильных групп, но в воде не растворяется, а только набухает вследствие очень большой молекулярной массы и жесткости цепей. Различная растворимость полимергомологов используется для разделения их на фракции. [c.367]

    Разделение основано на том, что в критической области состава элюента и температуры растворимость полимеров зависит от молекулярной массы [9, гл. XIII]. Качество растворителя характеризует параметр Флори—Хаггинса Х12. критическое значение которого зависит от степени полимеризации [6, с. 117] = = (1/2)[1 + 1/(р) ]. Когда роо, то XI % (0-условия). При Х12 > Ул2 > /2 полимерный раствор расслаивается на две сосуществующие фазы выпавший из раствора полимер и предельно разбавленный раствор. Полимеры меньших молекулярных масс, для которых Х > 5С12, остаются в растворе. [c.93]

    Растворимость полиоксиэтилена в органических растворителях может быть значительно увеличена присутствием в них следов воды. Это связано с уникальным свойством ПО" смешиваться с водой при комнатной температуре -в любых соотношениях. В области умеренных концентраций водные растворы высокомолекулярного ПОЭ образуют упругие обратимые гели. Система ПОЭ-вода относится к системам с нижней критической температурой смешения (НКТС), т. е. с повышением температуры растворимость полимера падает. Температура высаждения зависит как от молекулярной массы, так и от концентрации полимера. Так, разделение фаз в растворе ПОЭ с молекулярной массой 7-10 и концентрацией 10 г/л происходит примерно при 96 °С. Изучение водных растворов ПОЭ показало, что расслаивание системы подготавливается еще в гомогенном растворе, где даже при больших разбавлениях образуются ассоциаты [18]. [c.105]


    Интересными особенностями характеризуется ТСХ олигомеров [13, 14], где благодаря низким молекулярным массам отчетливо проявляется вклад концевых функциональных групп в ад-сорбируемость. В результате этого с помощью адсорбционной ТСХ удается разделять олигомеры не только по молекулярным массам, но и по числу и характеру функциональных групп (но функциональности). Разновидности ТСХ полимеров можно объединить в две группы. Первая группа включает методы, основанные на адсорбции собственно адсорбционная ТСХ, где проявляется положительная адсорбция полимеров, и гель-проникающая ТСХ с отрицательной адсорбцией. Ко второ грунпе относятся методы, осповапные на растворимости полимеров — фазовом разделении их растворов осадительная и экстракционная ТСХ полимеров. [c.280]

    Растворимость сополимеров отличается от растворимости соответствующих гомополимеров. В случае статистических сополимеров растворимость плавно изменяется от растворимости одного гомополимера до растворимости другого, по мере того как меняются относительные доли компонентов. Растворимость статистических сополимеров часто низка в растворителях для того или другого гомополимера, но высока в смесях этих растворителей. Растворимость блок- и привитых сополимеров во многих случаях близка ж растворимости смесей полимеров. Блок- и привитые сополимеры сходны со смесями гомополимеров в том, что они проявляют свойства каждого из своих компонентов, а не усредненные. Морфология блок- и привитых сополимеров гораздо более близка к морфологии двухфазных систем, чем морфология несовместимых физических смесей. Это является следствием наличия ковалентных связей между сегментами, ограничивающих степень агломерации во время разделения фаз. Небольшие размеры доменов и высокая межфаз-ная адгезия обеспечивают высокую степень прозрачности н хорошие механические свойства, что типично для гомогенных сополимеров. Более того, круг растворителей для сополимеров шире, чем для смесей двух гомополимеров. Растворимость блок-сополимера может быть намного больше, чем растворимость гомополимеров той же молекулярной массы. Например, введение только 5% (масс.) полиэфирного блока Н(ОСН2СН2)пОН молекулярной массы 00 в поликарбонаты на основе бисфенола А значительно увеличивает растворимость сополимера по сравнению с растворимостью гомополимера поликарбоната тон же молекулярной массы [60]. Этот эффект, по-видимому, является следствием увеличения гибкости макромолекул сополимера из-за наличия гибких полиэфирных сегментов. Возрастание растворимости позволяет замедлить осаждение во время полимеризации и легко получить полимеры с очень высокой молекулярной массой, что иногда затруднительно достичь другим способом. Еще одно преимущество повышения растворимости состоит в (возрастании совместимости в многокомпонентных растворах с высокой концентрацией разбавителей, необходимой при получении мембран с большим объемом пустот и (или) мембран с барьерным слоем. [c.214]

    В работе [249] разработан метод скоростной нефелометрии для определения молекулярно-массового распределения полиэтилена. Этот метод, как и разделение в температурном градиенте, основан на зависимости растворимости полимера от температуры. Раствор очень небольшого количества полимера в смеси растворителя (а-хлорнафталин) и иерастворителя медленно охлаждают. Молекулы с высокой молекулярной. массой становятся нерастворимыми, вызывая небольшое помутнение. При дальнейшем снижении температуры количество осажденного полимера растет в соответствии с его молекулярной массой. Наконец, достигается температура, при которой даже фракции с самой низкой молекулярной массой становятся нерастворимыми. При этой температуре мутность максимальна, и в идеальном случае весь растворенный полимер становится нерастворимым, но остается в объеме в виде тонкой суспензии. Если построить график зависимости возрастания мутности раствора с понижением температуры, то получится кривая, сходная с кривой зависи.мости массы фракции в процентах от ее молекулярной массы. Рост мутности соответствует общей массе фракции в процентах, а молекулярная масса соответствует снижению температуры. [c.78]


Смотреть главы в:

Дисперсионная полимеризация в органических средах -> Разделение фаз в растворах полимеров растворимость и молекулярная масса




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Молекулярная масса

Молекулярная масса полимеров

Молекулярный вес (молекулярная масса))

Молекулярный вес полимера растворов

Полимера растворимости

Полимеры массы

Раствор молекулярные

Растворы полимеров

Растворы разделение



© 2025 chem21.info Реклама на сайте