Скорость предельная в газовой фазе при

Рис. Х1И-3. Графическое представление трех предельных случаев протекания процесса, когда его общая скорость и вид уравнения скорости определяются скоростями химического взаимодействия и диффузии компонентов. На графиках показаны кривые изменения концентрации компонента Л, диффундирующего из газовой фазы и взаимодействующего с компонентом В в жидкой фазе. При этом предполагается, что концентрация Св достаточно высока, остается неизменной в течение процесса и что компонент В не растворим в газовой фазе

ГТри галогенировании предельных углеводородов замещение водорода легче всего происходит при третичном углеродном атоме и труднее всего при первичном. Ниже приведены относительные скорости хлорирования гомологов метана в газовой фазе при 100 °С. [c.150]

Для хорошо растворимого газа (рис. 18.2, а) градиент концентрации в газовой фазе обеспечивает предельную скорость диффузии, которая может быть увеличена лишь перемешиванием газа. При поглощении малорастворимого газа, например кислорода в воде, предельное значение достигает градиент концентрации в жидкости и суммарный процесс лимитируется диффузией в жидкой фазе. Значит, в этом случае необходимо перемешивать жидкость. [c.322]

Необходимо отметить, что водород, присутствующий в реакционной среде, оказывает существенное влияние на скорость и механизм превращения углеводородов. Замечено, что добавление водорода в реакционную среду приводит к подавлению диссоциативной хемосорбции насыщенных углеводородов и, таким образом, препятствует самоотравлению и зауглероживанию поверхности катализаторов. В то же время водород в относительно высоких концентрациях в газовой фазе способствует как гидрированию олефинов, так и расщеплению М—С-связи. Прочно удерживаемая на поверхности катализатора форма водорода (Н -форма) изолирует поверхностные атомы металла от прямых контактов с молекулами реагентов, что может привести к изменению механизма их превращения. Например, на поверхности платино-оловянного катализатора, не содержащего адсорбированного водорода, превращение к-гексана протекает неселективно с образованием легких предельных углеводородов. Е сли поверхность катализатора покрыта водородом, то селективность по олефинам возрастает. [c.699]

В другом предельном случае (при достаточно высоких давлениях) расстояние от зоны реакции в газовой фазе до поверхности заряда становится много меньше размера нор, поверхность пламени полностью повторяет рельеф поверхности заряда (положение 3 на рис. 41). Массовая скорость горения пористого заряда (поскольку она рассчитана на поперечное сечение образца) во столько раз выше массовой скорости горения непористого, во сколько раз поверхность пористого заряда больше поперечного сечения. Последнее отношение при идеализированном размещении пор одинакового диаметра в узлах кубической решетки равно [c.104]

Скорость загрязнения поверхностей чистых металлов [94] была установлена уже в начале 1930-х годов, поэтому предельное значение, даваемое формулой [51], является общепринятым и бесспорным. Однако условия, при которых можно было значительно уменьшить давление, не всегда были четко определены. Система при температуре Т с рабочим объемом 1 л содержит 9,66- 102 р/х молекул это значит, что при давлении 10 мм рт. ст и температуре 298° К число молекул будет составлять 3,24-10 . Если получить чистую поверхность величиной всего лишь 3 (например, испарением) в момент установления такого давления, то адсорбция всех этих молекул из газовой фазы приведет к заполнению только 1 % поверхности. Очевидно, что в случае такой системы нет необходимости прибегать к высоковакуумной технике. [c.250]

Термическая реакция в газовой фазе между водородом и кислородом происходит только при температуре в несколько сотен градусов Кельвина. При температурах выше 1000 К скорость реакции велика. Протекание реакции в диапазоне температур 700—900 К можно контролировать, напуская реагирующую смесь в объем реактора при заданных значениях начальной температуры и давления. В этом температурном режиме существуют два предельных давления р-. порядка 1 мм рт. ст. и порядка 1 атм они определяют резкую температурную границу Т1 р) между режимами очень медленного Т < Г ) и взрывного Т > Г,) протекания реакции. Исследование взрывного предела реакции достаточно просто осуществить для различных составов смесей и начальных условий. Для изучения предельных явлений часто применимы простейшие методики. Предельные явления изучались разными авторами начиная примерно с 1920 г. К настоящему времени накоплено большое количество кинетической информации. С подробными исследованиями в этой области читатель может ознакомиться по монографиям [10, 11, 17, 18]. [c.128]

П1-4) наблюдается при предельном расширении слоя твердой фазы, когда частицы так далеко удаляются одна от другой, что, по существу, не оказывают никакого взаимного влияния. Характерной особенностью разбавленного слоя является настолько полное рассеяние твердой фазы в газе, что плотность смеси можно считать равной плотности газовой фазы. В общем, разбавленный слой образуется, когда скорость газа во всех точках системы превышает конечную скорость осаждения твердой фазы и взвешенные частицы могут непрерывно двигаться в газе. [c.229]

Многочисленные экспериментальные данные показывают, что присутствие незначительных количеств озона инициирует или ускоряет протекание различных процессов окисления кислородом в жидкой и газовой фазах, что связано с появлением кислородных атомов при разложении озона, которые увеличивают скорость зарождения активных частиц. При этом наблюдается значительное увеличение количества кислорода, вступающего в реакцию. Подобные явления наблюдались, например, при окислении предельных, непредельных и циклических углеводородов, спиртов. Аналогичное действие озона отмечалось и при изучении некоторых неорганических реакций в растворах, как, например, окислении кислородом сульфитов и бисульфитов щелочных металлов, сернистой кислоты и др. [47]. [c.165]

Случай а. В исходной твердой (или жидкой) фазе А—А в процессе диффузии происходит быстрое выравнивание концентраций обоих компонентов. Исходный продукт и газовая фаза находятся в равновесии как по отношению к А, так и по отношению к А. Данному предельному случаю прежде всего отвечает система, исходная фаза которой нагрета до высокой температуры и, обладая большой поверхностью, находится в равновесии с небольшим количеством газовой фазы, скорость транспорта которой невелика. Однако более всего к этому случаю приближаются системы с жидким исходным продуктом. [c.86]

Изложенные экспериментальные данные не позволяют сделать выводы, о конкретном механизме окисления циклогексана в газовой фазе, о последовательности превращения молекулярных продуктов в ходе этой реакции. Однако на основании этих фактов и современных представлений о механизме окисления низших углеводородов в газовой фазе можно сделать несколько общих выводов о механизме данной реакции. Не подлежит сомнению, что окисление циклогексана, как и окисление других углеводородов в газовой фазе, протекает по цепному механизму. На это указывает, в частности, уменьшение скорости реакции с увеличением поверхности реакционного сосуда в результате обрыва цепей ва стенке. Наличие предельной оптимальной скорости окисления, не меняющейся с увеличением отношения s v, говорит о том, что цепи не только образуются, но и зарождаются на поверхности. [c.257]

Уравнение Ленгмюра выводится наиболее просто и наглядно, как условие динамического равновесия, т. е. равенства скоростей процессов адсорбции и десорбции (возвращение некоторых молекул с поверхности твердого тела в газовую фазу). Константы и имеют четкий физический смысл. к равна так называемой предельной адсорбции, при которой вся поверхность твердого тела заполнена насыщенным мономолекулярным слоем адсорбата. Величина к характеризует способность данного вещества к адсорбции на данной поверхности (адсорбционную активность). См., напр. Воюцкий С. С. Курс коллоидной химии. Изд-во Химия , 1964. Прим. ред. [c.268]

Можно с предельной категоричностью утверждать, что химические реакции, которые привели к появлению живого вещества, должны были протекать только в растворах, или, говоря более общо, в жидкой фазе. Ведь твердофазные реакции весьма немногочисленны по сравнению с жидкофазными и, главное, протекают в тысячи, а нередко и в миллионы раз медленнее (скорость твердофазной реакции ограничена в высшей степени медленным процессом диффузии продуктов реакции от поверхности раздела фаз в глубь кристалла). Газофазные реакции как возможная совокупность химических процессов, приводящих к образованию живого вещества, также исключаются. Очень сложные молекулы не могут существовать в газовой фазе, потому что у них энергия испарения превышает энергию связи между отдельными частями молекулы. Поэтому молекулы очень сложных химических соединений не удается перевести в газовую фазу даже при сверхнизком вакууме. Действительно, можно без труда перевести в пар уксусную кислоту, гораздо труднее этого достигнуть в случае глюкозы. [c.72]

Это часто приводит к построению более или менее вероятных моделей процесса на молекулярном уровне, которые основаны на классических представлениях физики твердого тела и в которых для простоты рассмотрены только предельные случаи. Анализ последовательности стадий, записанных таким образом, позволяет предсказать, в рамках сделанных предположений, зависимость скорости роста зародышей от давления и состава газовой фазы. [c.13]

Проведенный анализ показывает, что существует теоретическая основа для разработки УЗ-метода контроля качества смешения полимерных композиций. С помощью данного метода контроля может быть получена информация о содержании наполнителя в системе (по скорости распространения импульса в образце), его дисперсности (по величине предельного значения коэффициента поглощения), гомогенности смеси (по величине отклонения амплитуд проходящих импульсов в различных образцах), содержании газовой фазы (по величине параметра/< ). [c.28]

В области развитой свободной турбулентности, когда скорость газового потока в аппарате предельна, газовые вихри проникают в жидкую фазу и как бы эмульгируют ее. Газовая фаза становится дисперсной, распределяемой в жидкой фазе. При этом жидкость уже не стекает по поверхности насадки, а занимает весь свободный Объем, не занятый газом, что приводит к значительному возрастанию поверхности контакта фаз, в несколько раз превышающей наличную поверхность насадки. Роль насадки при режиме эмульгирования сводится к раздроблению газовых вихрей, пронизывающих жидкость, распределению их по всему сечению скруббера и удлинению их пути, а следовательно, и к увеличению продолжительности контакта газа с жидкостью. Дальнейшее повышение скорости газового потока (за пределы режима эмульгирования) приводит к накоплению жидкости над насадкой и нарушению режима работы скруббера. Снижение скорости газового потока также недопустимо, так как приводит к излишнему заполнению объема скруббера жидкостью. [c.235]

В отечественной промышленности нашел применение разработанный в СССР порошкообразный катализатор К-5 [15]. Он наряду с высокой активностью и избирательностью действия отличается хорошей стабильностью каталитических свойств при длительной работе в условиях высоких переменных температур, а также обладает достаточной механической прочностью на истирание. В СССР разработан промышленный способ получения порошкообразного катализатора К-5 путем распыления суспензии в газовую фазу [16, 17]. Оптимальное содержание твердой фазы (рис. 1) в суспензиях для формования мелкозернистого катализатора рекомендуется устанавливать по пересечению касательных к нижней и верхней ветвям кривых, характеризующих прочность структуры при различном содержании твердой фазы в суспензии [4, 18]. Проведено моделирование промышленных установок большой мощности и построены номограммы для расчета агрегатов (рис. 2). Для производства порошкообразного катализатора целесообразно использовать противоточпые системы, в которых предельная скорость газового потока зависит от заданного среднего размера частиц катализатора. Изучение закономерностей [c.653]

Для анализа предельных случаев чрезвычайно полезен и нагляден геометрический подход [35]. Так, можно построить множество достижимых показателей процесса при стационарном, квазистационарном и скользящем режимах. Квазистационарный процесс не может быть эффективным, если отсутствуют ограничения на некоторые средние характеристики процесса. Если таких ограничений нет, то оптимальным является стационарное управление и = onst, при котором обеспечивается максимум какого-либо критерия /. Скользящий режим может обеспечить выигрыш по сравнению со стационарным состоянием катализатора лишь при нелинейных зависимостях скоростей стадий от концентраций газовой фазы либо при нелинейной зависимости критерия / от некоторых параметров процесса. Если Л/, или t Mf, то, как это подробно было обсуждено, динамические свойства системы оказывают существенное влияние на показатели нестационарного процесса. [c.48]

А,Н,Плановским и Л.Я.Бляхманом в конце 40-х годов работы по изучению процессов массо- и теллопереноса между газовой и жидкой фазами в пористых средах привели к открытию явления скачкообразного увеличения интенсивности этих процессов при достижении предельных скоростей потоков, соответствующих переходу газовой фазы в дисперсную, а жидкой - в сплошную [c.9]

Предполагая, что потенциалы, возникающие в растворах многих органических веществ, имеют водородный характер, можно сделать два вывода. Во-первых, не следует ожидать выделения водорода в газовую фазу при г>0 в количествах, превьш1ающих термодинамически допустимое (при Ег = 29 мВ и комнатной температуре 10% Нг). В значительных количествах водород может появиться только вследствие некоторых побочных процессов, протекающих в приэлектродном слое раствора. Во-вторых, если термодинамический потенциал системы органическое вещество — продукт его окисления лежит значительно ниже обратимого водородного, то этот потенциал не может быть достигнут. Предельное катодное значение потенциала определяется скоростью дегидрирования вещества и перенапряжением разряда Н+, которое мало на металлах группы платины. С этими выводами согласуется большинство экспериментальных результатов по потенциалам разомкнутой цепи в присутствии органических соединений различных классов. [c.287]

Первая стадия — это медленная ионизация субстрата, и имеино она определяет скорость реакции. Вторая стадия — это быстрое взаимодействие промежуточного карбокатиона и нуклеофила. Растворитель всегда оказывает содействие процессу ионизации, так как энергия, необходимая для разрыва связи, в значительной степени компенсируется сольватацией R+ и X. Например, ионизация трет-бутилхлорида на грег-бутил-катион и хлорид-ион в газовой фазе без растворителя требует 150 ккал/моль. В отсутствие растворителя такой процесс просто не пойдет иначе как при высоких температурах. В воде для протекания диссоциации необходимо лишь 20 ккал/моль, а разность —это энергия сольватации. Тогда, когда роль растворителя состоит исключительно в содействии отщеплению уходящей группы с фронтальной стороны, т. е. когда молекулы растворителя не имеют никакой возможности участия в атаке с тыла (Sn2), механизм представляет собой предельный случай процесса SnI- Существуют кинетические и иные доказательства [17] того, что при отрыве X от RX две молекулы протонного растворителя образуют слабые водородные связи с X [c.17]

Процесс растворения газа в жидкости по сравнению с раство рением твердых тел отличается тем что около поверхности раз дела фаз возникают два диффузионных слоя Один из них при мыкает к поверхности раздела со стороны газовой фазы, а другой — со стороны жидкости Диффузионныи слой располо женный в газовой фазе обеспечивает подвод к поверхности жид кости молекул одного из имеющихся в этой фазе компонентов Переход молекул этого компонента в глубину объема жидкой фазы обеспечивается другим диффузионным слоем расположен ным в жидкости В зависимости от соотношения скоростей диф фузии в этих слоях суммарный процесс может лимитироваться в одном из слоев или определяться обоими слоями (рис 18 2) Для хорошо растворимого газа (рис 18 2 а) градиент концентрации в газовой фазе обеспечивает предельную скорость диффузии которая может быть увеличена лишь перемешива нием газа При поглощении малорастворимого газа, например кислорода в воде предельное значение достигает градиент кон центрации в жидкости и суммарный процесс лимитируется диф фузией в жидкой фазе Значит в этом случае необходимо пере мешивать жидкость [c.322]

Законы распределения Максвелла и Больцмана можно применять для описания газов, подчиняющихся законам классической механики и находящихся в состоянии равновесия. В таких системах все молекулярные свойства усреднены. Например, температура одинакова во всех точках газа, число молекул, пересекающих в заданном направлении некоторую плоскость внутри системы за данный промежуток времени, равно числу молекул, пересекающих эту плоскость за то же время в противоположном направлении. Если система находится при постоянном, объеме, то давление повсюду одинаково если система содержит несколько компонент, то состав газа также является однородным. Рассмотрим теперь газы, состояние которых не является вполне равновесныл . В них, например, могут возникать градиенты давления, температуры и состава. Подобная задача является крайне сложной [7], и здесь мы ограничимся простейшим случаем, принимая, что системы находятся в равновесии во всех отношениях, кроме наличия некоторых отклонений, влияние которых на закон распределения молекул по скоростям, по предположению, невелико, или что такие отклонения настолько кратковременпы, что распределение Максвелла — Больцмана не успевает нарушиться. Этот прием позволяет получить целый ряд проверенных на опыте выражений для скорости изменения состояния системы в тех случаях, когда свободный пробег молекул полностью оканчивается столкновениями в газовой фазе. Эти выражения непригодны для предельно разреженных систем, когда бредняя длина свободного пробега оказывается соизмеримой с размерами сосуда и приходится учитывать столкновения молекул со стенками. В то же время, как и все выводы, основанные на использовапии законов идеальных газов, они не применимы для сильно сжатых газов. [c.57]

При низких давлениях зона реакции далеко отстоит от поверхности заряда, фронт горения в газовой фазе неискривленный, плоский (положение 1 на рис. 41), поэтому массовая скорость горения определяется только давлением, но не плотностью исходного вещества. Линейная скорость горения обратно пропорциональна плотности очевидно, чтобы обеспечить нужный приток промежуточных продуктов, пламя должно несколько приблизиться к поверхности пористого образца по сравнению с непористым. Это один предельный случай. [c.104]

Основными параметрами адсорбционного вакуумного насоса, как и насосов других типов, являются предельное давление и быстрота действия. Однако определить эти характеристики для адсорбционных насосов весьма трудно. Объясняется это тем, что процесс криоадсорбции очень сложен и по существу может быть разделен на два этапа. Первый этап — передача молекулами газа своей энергии твердому телу сорбента и захват их поверхностью. Второй этап — диффузионный перенос адсорбата внутрь адсорбента с последующей возможной локализацией в местах наибольшего действия адсорбционных сил. Если первый этап происходит практически мгновенно и адсорбированный на поверхности слой образуется со скоростью, пропорциональной давлению газовой фазы, то второй этап требует значительного времени. Для продолжения адсорбции необходимо, чтобы скорость диффузии вещества внутрь тела была не меньше скорости его поступления на поверхность. Поэтому именно интенсивность 70 [c.70]

Величина Р представляет собой отношение числа частиц, адсорбирующихся на всей поверхности раздела фаз при полном ее заполнении, к числу частиц, находящихся в жидкой фазе. Для обычных систем, в которых объем жидкой фазы относительно велик, поверхность раздела фаз мала, стационарное приближение является хорошим приближением, т. к. (1 + р) будет близко к единице. При этом величина Кр также будет весьма мала. Условие р 1 безусловно реализуется в системах, включающих газовую фазу над слоем жидкости значительной толщины. В таких системах это неравенство будет очень сильным, так что растворение будет протекать квазистационарно практически при любом соотнощении констант скоростей реакций адсорбции и растворения. При проведении процесса в условиях барботажа газа через слой жидкости возможность установления квазистационарного процесса невелика, однако в обычных условиях вполне реализуется. И только в предельном случае так назьшаемого пенного режима условие стационарности не выполняется. [c.546]

Это обстоятельство, а также зависимость скорости диссоциации соединений на свободные радикалы от природы растворителя указывают на активное участие последнего в процессе гомолитического разрыва связей. При этом в растворах зачастую не наблюдаются такие превращения свободных радикалов, как в газовой фазе,—попарное соединение друг с другом или диспропорционирование. Благодаря очень большой реакционной способности, короткосуществую-щие радикалы реагируют с окружающими их молекулами растворителя или одновременно присутствующего в растворе соединения, отрывая от него атомы водорода или в случае полигалогенозамещенных соединений предельного ряда—атомы галогена. Чем менее реакционноспособны свободные радикалы, образующиеся в растворе, тем вероятнее их попарное соединение друг с другом. [c.716]

Большое значение для достижения предельной чувствительности и приемлемой точности анализа микропримесей имеют выбранные условия газохроматографического разделения смеси (эффективность колонки, температура, скорость газа-носителя), т. е. степень размывания пика на выходе из хроматографической колонки, которая в изотермических условиях увеличивается с повышением времени удерживания вещества. Чтобы получить более высокую чувствительность, выбирают условия разделения анализируемых веществ, при которых продолжительность анализа не превышает 20 мин. На рис. 43 приведены условия и пример разделения смеси простейших меркаптанов, сульфидов и дисульфидов. Наиболее трудно разделяемыми из рассматриваемой смеси являются диметилсульфид (ДМС) и этил.меркаптан (ЭМ) в выбранных условиях газохроматографичсского а] ализа эти вещества не разделялись. Для раздельного определения ДМС и ЭМ производят анализ газовой фазы над раствором при различных значениях pH. При pH = 2 определяют суммарное содержание этих веществ, после чего раствор подщелачивают до pH = 10 при этом основная масса меркаптана переходит в мер-каптид, а оставшаяся доля ЭМ при комнатной температуре быстро окисляется в диэтилдисульфнд. [c.120]

В разд. 6.1.2.2 было показано, что кристаллизация из газовой фазы при условиях, когда кинетика определяется условиями протекания процессов на поверхности, изучена достаточно детально. Процесс образования зародышей, контролирующий кристаллизацию, был рассмотрен в разд, 5.2.1. Третий предельный тип кристаллизации - это тот случай, когда единственным процессом, определяющим скорость кристаллизации, является процесс переноса. Протяженные плоские грани, которые наблюдаются для кристаллов, образующихся из газовой фазы, а при определенных условиях и из расцлава и раствора, служат доказательством того, что в этих случаях рост не Контролируется диффузией, поскольку наличие поля диффузии приводит к более высоким пересыщениям вблизи ребер и углов (см. разд. 3.6.1). [c.170]

Определение линейной скорости роста кристаллов возможно только, если детально известен механизм кристаллизации. Можно выделить три предельных случая, изученных достаточно подробно. Наиболее важным из них для изотермической кристаллизации макромолекул является рост, контролируемый образованием зародышей (разд. 5.2.1 и 5.3.4), в котором предполагается, что все процессы образования зародышей кристаллизации достаточно быстрые. Случай роста кристаллов, регулируемого кинетикой процессов на поверхности, рассмотрен в разд. 6.1.2.2 на примере роста кристаллов из газовой фазы, однако этот подход можно применить и для анализа роста кристаллов из раствора и расцлава. Для макромолекулярных кристаллов такие представления о кинетике роста могут быть исполь- [c.172]

Из табл. 2 видно, что для данной температуры процентное содержание кислорода в газовой фазе реактора, т. е. парциальное давление кислорода над жидкостью, почти не меняется с изменением давления. Очевидно, для каждой температуры существует некоторое предельное парциальное давление кислорода над жидкостью, определяемое не кинетическими, а диффузионными факторами (высота столба жидкости, интенсивность массообмена и т. д.). Так как с понижением общего давления (т. е. с повышением парциального давления циклогексана) парциальное давление кислорода не снижается, а остается постоянным, количество кислорода, вошедшего в реакцию, уменьшается, т. е. снижается скорость поглощейия кислорода. Таким образом, влияние давления на скорость реакции еще раз подтверждает, что процесс протекает в диффузионной области. [c.15]

Рис. 5.28 показывает, что продольная скорость частиц больше скорости газа по всему пограничному слою, причем при ж < 1 (Stkf > 1) она отлична от нуля на поверхности пластины. Это происходит вследствие инерции частиц. Различие в скоростях между фазами ведет к интенсивному обмену импульсом, следствием которого является большая наполненность профиля скорости газовой фазы по сравнению со случаем однофазного течения. В [17] отмечается, что релаксация скоростей фаз практически заканчивается при ж = 5 (Stkf = О, 2), а структура течения при различных значениях массовой концентрации частиц М однотипна. Профили продольных скоростей обеих фаз при больших ж (малых Stkf) становятся автомодельными. Данные предельные профиля могут быть получены из решения уравнений Прандтля для однофазного газа с увеличенной плотностью ре = р + Ф рр = = р(1 + М). Таким образом после релаксации скоростей данное течение опять (как набегающий на пластину поток) становится квазиравновесным. [c.153]

Смотреть страницы где упоминается термин Скорость предельная в газовой фазе при: [c.48] [c.341] [c.279] [c.359] [c.283] [c.264] [c.98] [c.117] [c.86] [c.147] [c.295] [c.93] [c.451] [c.6] [c.97] [c.295] [c.462] [c.134] [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология