Критерий специфической адсорбции

КРИТЕРИЙ СПЕЦИФИЧЕСКОЙ АДСОРБЦИИ [c.63]

В методе фарадеевского импеданса критерием специфической адсорбции электрохимически активного вещества является величина угла сдвига фаз между синусоидальным током и напряжением — ф. Обратимый электродный процесс без адсорбции компонентов реакции характеризуется величиной ф = 45°. Различные медленные стадии (перенос заряда, сопряженные химические реакции) приводят к уменьшению фазового утла ф 45°), и только в случае специфической адсорбции, благодаря которой увеличивается поверхностная концентрация электрохимически активных веществ, получается ф 45°. [c.163]

Рассмотрим, следуя [10], как повлияет на закономерности барьерного механизма коагуляции (т.е. коагуляции в ближнем минимуме) введение молекулярного конденсатора Штерна. Для простоты мы ограничимся случаем, когда специфическая адсорбция ионов отсутствует. Будем считать также, что частицы достаточно крупные, вследствие чего прилипание их друг к другу наступает в результате исчезновения силового барьера. В предыдущем параграфе было показано, что в модели Гуи критерии коагуляции с точностью до числового коэффициента порядка единицы одинаковы для крупных и мелких частиц и слабо зависят от их формы (плоской или сферической). [c.139]

В последнее время широкое распространение получило название специфическая адсорбция, которое, на мой взгляд, неудачно, поскольку но существу оно охватывает все виды адсорбции как физической, так и химической. Действительно, как убедительно показано в [20], даже классической низкотемпературной адсорбции свойственна некоторая специфичность. Разделение на специфическую ж неспецифическую адсорбцию чисто условно и связано только с величиной возмущающих эффектов. Какие-либо строго теоретические или экспериментальные критерии такого разделения отсутствуют. [c.97]

Следует избрать электролит, обладающий по возможности малой специфической адсорбцией. Грэм в своей работе выбрал фтористый натрий, поскольку потенциал нулевого заряда в этом электролите вряд ли зависит от его концентрации (см. табл. 1). Этот критерий, основанный на зависимости Е от концентрации, не мог быть очень чувствительным к слабой специфической адсорбции (см. раздел 1 гл. IV), однако достаточно хорошее согласие с экспериментом, полученное Грэмом при проверке теории Гуи — Чапмана, является некоторым косвенным доказательством того, что фтористый натрий не так сильно адсорбируется специфически, по крайней мере при не очень по ложительных потенциалах. [c.45]

В имеющихся к настоящему времени работах (см. обзоры [2, 4]) расчеты энтропии основываются лишь на довольно произвольных предположениях о характере движений молекул на поверхности и о возможных частотах колебаний и вращений адсорбированных молекул относительно поверхности адсорбента. Подразделение реальных случаев молекулярной адсорбции на нелокализованную и локализованную также не строго. В спектральных работах по исследованию молекул в адсорбированном состоянии задача получения данных, необходимых для расчета термодинамических функций адсорбированных веществ, за очень редким исключением, вообще не ставилась. Для исследования термодинамики адсорбции в этих работах могут быть найдены поэтому лишь весьма неполные данные и лишь для весьма ограниченного числа молекул и адсорбентов. Так, решению вопроса о степени локализации адсорбированных молекул могут помочь рассмотренные ранее спектральные критерии вида и прочности адсорбционной связи. Малые возмущения поверхностных гидроксильных групп (см. главу V) соответствуют слабой неспецифической и, вероятно, нелокализованной адсорбции. Сильные возмущения, вызываемые специфической адсорбцией с образованием, например, прочной водородной связи или химическими реакциями замещения поверхностных гидроксильных Групп на органические и элементоорганические соединения, служат указанием на прочную локализацию молекул этих соединений на поверхности адсорбента. [c.420]

Критерием обратимости процесса при наличии специфической адсорбции является выполнение неравенства tg <С 1 при всех, даже больших частотах. [c.165]

Изотермы адсорбции веществ различной природы в случае переходных металлов (железо, никель, кобальт) часто линейны в координатах 6 — lg , что соответствует изотерме Темкина. Она выводится из представления о линейном снижении энергии адсорбции с ростом степени заполнения. Это снижение для специфической адсорбции или хемосорбции легко объясняется с позиций модели поверхностного электронного газа [22] и роли вакансий в -зоне при адсорбционном взаимодействии [46]. При физическом характере адсорбции на переходных металлах (катионы органических аммониевых соединений) также выполняется изотерма Темкина. Однако линейность изотермы в координатах 0 — lg может соответствовать и выполнению изотермы Фрумкина, так что графическим анализом, без дополнительных критериев [42], выбор между неоднородностью поверхности (изотерма Темкина) и отталкиванием в адсорбционном слое (изотерма Фрумкина) не может быть сделан достаточно достоверно. [c.36]

Активаторы и антикатализаторы различаются также по величинам атомных объемов, температурам плавления и кипения. Активаторы характеризуются высокими температурами плавления и кипения специфические же контактные яды чаще всего летучи, но обладают высокими температурами адсорбции, что является критерием образования прочных химических соединений с поверхностными атомами катализатора и блокировки активных центров, сопряженной с прекращением контактных реакций. [c.82]

Понятие сорбция охватывает как адсорбцию, так и абсорбцию. Оба этих процесса происходят, например, в системе Иг—Рс1. Адсорбцию подразделяют на хемосорбцию и физическую адсорбцию. Переход между физической адсорбцией и хемосорбцией не является четким, и это деление в известной степени произвольно. Чтобы отличить физическую адсорбцию от хемосорбции, тщательно изучают адсорбат и применяют другие, специфические критерии, приведенные в табл. 5 (см. разд. 3.3). [c.27]

Н. Н. к ав т а р а д 3 е (Институт физической химии АН СССР, Москва). Установление экспериментальных и теоретических критериев явлений, в том числе физической и химической адсорбции, имеет не только специальное научное, но и методологическое значение. Известно, что дать определение предмета науки или ее отраслей,— значит отбросить все второстепенное, заслоняющее основное в предмете науки и мешающее увидеть и понять главное. С этой точки зрения физической адсорбцией можно назвать явление увеличения концентрации атомов или молекул одного вещества (адсорбата) на поверхности другого вещества (адсорбента), вызванное их электростатическим и дисперсионным взаимодействием, а химической адсорбцией — то же явление увеличения концентрации адсорбата на поверхности адсорбента, но связанное с их химическим взаимодействием изменением или разрушением старых и образованием новых химических связей, приводящих к возникновению поверхностных соединений. Естественно, между этими крайними случаями межатомного и молекулярного взаимодействия возмон ны разнообразные переходные формы, например специфическая физическая адсорбция или обратимая, слабая хемосорбция. [c.101]

Пока трудно сформулировать какие-то общие критерии, позволяющие однозначно определить, на каких поверхностях будет избирательно адсорбироваться тот или иной флокулянт. Это зависит главным образом от механизма адсорбции полимера на данной границе раздела фаз. Неионные полимеры могут закрепляться на поверхности за счет действия дисперсионных сил, с помощью водородных связей, а также ион-дипольных взаимодействий между потенциалопределяющими ионами поверхности или ионами внешней обкладки двойного электрического слоя с дипольными звеньями высокомолекулярного соединения. В случае адсорбции на заряженной поверхности полиэлектролитов важное значение приобретают силы электростатического взаимодействия. При селективной флокуляции часто применяют специфические полимерные реагенты, содержащие функциональные группы, которые могут образовать координационные или труднорастворимые соединения с ионами металлов на поверхности минералов. [c.163]

Четвертым критерием, помогающим выявить различие между типами адсорбции, служит степень специфичности взаимодействия газ — твердое тело. Поскольку процессы хемосорбции представляют собой химические реакции, протекающие только на поверхности твердых тел, то, как и любые другие химические реакции, процессы хемосорбции имеют специфический характер. Это значит, что если какой-то газ хемосорбируется данным твердым телом при некоторых условиях, то из этого не следует, что в аналогичных условиях тот же газ будет хемосорбироваться другим твердым телом, имеющим такую же степень чистоты поверхности. Очевидно, возможность хемосорбции регулируется химическими потенциалами взаимодействующих веществ и вероятных поверхностных продуктов. Физическая адсорбция фактически представляет собой процесс, в ходе которого происходит конденсация газа, причем адсорбат может образовывать на поверхности инертного твердого тела один или большее количество слоев. Критерий специфичности подобно всем рассмотренным выше критериям также имеет свои недостатки. Например, высказываются некоторые сомнения [9], суть которых состоит в том, что адсорбент не всегда может быть химически инертен и что в некоторой степени специфичность может проявляться даже при физической адсорбции . [c.22]

В табл. 5 приложения приведены кинетические характеристики и критерии определения механизма простейщего (когда v=l, отсутствуют диффузионные затруднения, специфическая адсорбция, реагируют простые катионы металла) стадийного анодного растворения и катодного осаждения металла с двумя одноэлектронными стадиями [15]. [c.61]

Проблема заключается в том, что, по-видимому, остаются невыясненнымн те критерии, в силу которых катионы металлов могут перемещаться из слоя Штерна в специфический адсорбционный слой, который можно было бы называть координационно связанным слоем. Вначале привилегия такого перехода признавалась за многозарядными ионами металлов, такими, как ион кобальта, способными, как известно, образовывать координационные комплексы. Позже были включены в рассмотрение двухзарядные ионы, наиример ионы кальция. Вероятно, затем будут признаны также ионы 1целочных металлов, чтобы перенести основные положения специфической адсорбции на. концентрированные растворы. Штамм и др. [1976, 197в] сыграли основную роль в признании важности такой координации или формирования комплексов между ионами металлов и поверхностью окисных твердых тел. [c.919]

Как следует из уравнений (1) и (3), сдвиг Ег с изменением In а (или Inai) при постоянном q зависит от dq /dq)a. В отсутствие специфической адсорбции q может быть рассчитано по теории Гуи — Чапмана, причем сравнение экспериментального и рассчитанного сдвига потенциала может служить критерием правильности теории. В отсутствие специфической адсорбции имеем [см. уравнения (19) и (20) гл. III] [c.64]