критерий кинетических явлений

Электродинамические параметры слоев — интегральные диэлектрическая и магнитная проницаемости (ег и ]1г) в объеме или на поверхности, соответствующие им коэффициенты преломления и поглощения (я, к) и характерные длины волн Я(ш, к) приняты нами в качестве основных критериев, ответственных за кинетические явления на границе раздела. [c.74]

Теория подобия - наука об исследовании явлений природы в их относительном взаимодействии, а критерии подобия устанавливают меру взаимодействия противоположностей - источника материального движения. Поэтому применение обобщенных переменных при математическом моделировании позволяет определить общие свойства моделей, определить границы применения той или другой модели, а выражения для обобщенных Переменных в виде взаимодействия кинетических, геометрических, теплофизических и др, факторов рассматривать как один из способов определения практических рекомендаций при создании реактора. [c.70]

Поток за фронтом ударной волны испытывает воздействие сил трения между пограничными слоями газа и стенками ударной трубы. Рост пограничного слоя газа за фронтом удар< ной волны обусловлен взаимодействием со стенкой из-за вязкости и теплопроводности, что приводит к изменению параметров газа по сечению трубы. Постепенное уменьшение интенсивности ударной волны в зависимости от пройденного расстояния также объясняется развитием пограничного слоя. Обычно изменение условий во фронте ударной волны в сравнении с рассчитанными по стационарной одномерной теории велико на боль- ших расстояниях от фронта волны, и для данного расстояния отклонения значительнее при низких рабочих давлениях. Эти явления, важные для кинетических исследований, в настоящее время довольно подробно изучены, причем предложены критерии для учета их влияния на экспериментальные результаты [4]. Достаточно отметить, что в ранних кинетических работах, включая и исследование реакции водорода с кислородом, никаких поправок на неидеальность течения не делалось. В той или иной степени такая коррекция необходима для всех изученных систем. Повышение рабочих плотностей, являющееся результатом разбавления реагирующей смеси инертным одноатомным газом, благотворно влияет на независимость условий за ударной волной от пристеночных эффектов. Другие аспекты полезного повышения рабочих давлений обсуждались ранее. [c.125]

Вторая группа задач относится к критериям неоднородности новерхности и к общим адсорбционным и кинетическим закономерностям, характеризующим эти поверхности. Как показывает теоретический анализ, наряду с явлениями, чувствительными к типу функций распределения, имеется немало явлений и закономерностей, присущих любым широким неоднородным поверхностям, но несвойственных поверхностям однородным, и, наконец, ряд явлений, при которых различия между однородными и неоднородными поверхностями невелики или нехарактерны. [c.260]

Одним из критериев, характеризующих наличие того или другого диффузионного механизма процесса, является кинетическая память [6, 7]. Явление кинетической памяти заключается в том, что в случае внутридиффузионного процесса после длительного нарушения контакта [c.22]

Завершая краткий анализ основных теоретических представлений о процессах образования клеевых соединений, отметим, что уточнение роли отдельных факторов термодинамической и молекулярно-кинетической природы создает предпосылки для разработки комплексных критериев, учитывающих различные стороны данного явления и позволяющих количественно оценить направленность и эффективность адгезионного взаимодействия. Подобный физико-химический подход способен оказать наиболее стимулирующее влияние на технику склеивания и ее прогресс, который определяется также уровнем развития технологических приемов и их аппаратурного оформления. [c.18]

Полученные выше критерии подобия (8.18) —(8.30) не отражают реакционно-кинетической стороны явления и относятся к процессам, протекающим в диффузионной области. [c.142]

Число переменных, которые нужно учесть, и соответственно сложность проблемы значительно уменьшаются, если исследование производится по первому варианту. В таком случае физические параметры реакционных смесей в модели и натуре одинаковы. Химико-технологический процесс, происходящий в реакционном объеме, настолько сложен, что невозможно осуществить полное подобие явлений (с учетом всех переменных факторов). Поэтому полученные ранее формальным путем критерии подобия процессов гомогенных и гетерогенных не могут быть использованы полностью. Если бы каждое частное явление, влияющее на ход реакции (гидродинамика, теплообмен конвекцией, кондукцией и излучением, различные виды массообмена, различные стороны химической реакции), в равной степени было бы способно определять конечный эффект процесса, то каждый из ранее полученных критериев был бы существенным при исследовании явления. Однако реальные процессы в большинстве случаев зависят только от некоторых явлений сложного комплекса и протекают либо в кинетической, либо в диффузионной области. В таком случае при решении вопроса должны приниматься во внимание только те критерии, которые соответствуют этим существенным влияниям. Остальные же критерии, отражающие роль несущественных для процесса явлений, могут быть исключены. [c.155]

Естественно, что роль диффузионных явлений становится сушественной только в случае совместимых полимеров. Кроме того, для диффузии необходима определенная молекулярная подвижность. Таким образом, применимость диффузионной теории определяется двумя критериями — термодинамическим и кинетическим. [c.21]

Теория жидкого состояния значительно хуже разработана, чем теория газообразного состояния, и это отчетливо сказывается на уровне теоретической интерпретации явлений химической кинетики в конденсированной фазе. Теория реакций в газовой фазе базируется на двух следствиях молекулярно-кинетической теории возможности расчета числа столкновений между реагирующими молекулами и применимости к реагирующей системе максвелл-больцмановского распределения. При переходе к реакциям в растворах приходится рассматривать третий объект — молекулы растворителя. При этом возможны два крайних случая 1) молекулы растворителя не входят в состав активного комплекса, и их взаимодействие с молекулами растворенного вещества сводится к столкновениям и вандерваальсовому взаимодействию 2) молекулы растворителя входят в состав активного комплекса и в той или иной мере определяют кинетические свойства последнего. Взаимодействие второго типа, пожалуй, больше относится к каталитическим явлениям и будет рассмотрено ниже. Ограничиваясь первым случаем, рассмотрим, в какой мере методы кинетической теории применимы к реакциям в растворах и можно ли для подсчета числа столкновений между реагирующими молекулами в растворах использовать газокинетическое уравнение. Дать обоснованный ответ на этот вопрос трудно и приходится ограничиваться критерием практической применимости расчета. Поскольку при изучении реакций в растворах удобно пользоваться значениями концентраций, выраженных в моль/л, газокинетическое выражение для константы скорости запишется в виде [c.170]

Эксперименты проводятся непосредственно на самой изучаемой модели, а результаты исследования обобщаются в виде безразмерных критериальных уравнений. Безразмерная форма позволяет распространить полученные зависимости на группу подобных между собой явлений. Как правило, критериальное уравнение включает в себя целый ряд критериев и симплексов подобия. Обычно различают кинетические, диффузионные, тепловые и гидродинамические критерии подобия. [c.96]

Из приведенного анализа экспериментальных данных следует, что в случае таких сложных реакций, как окисление водорода, установление правильной макроскопической зависимости внешних проявлений процесса от одного или даже двух параметров (в данном случае от диаметра и температуры) не позволяет нам сделать окончательное заключение о механизме явления. В рассмотренном примере критерием, позволившим отличить кинетическую область от диффузионной, явилось разбавление инертным газом. [c.49]

Общим критерием для классификации той или иной системы, очевидно, может служить следующее положение. Если в наблюдаемом двойном лучепреломлении в потоке основную роль играет ориентация молекул, то последние можно трактовать как кинетически жесткие, даже если в других явлениях с несомненностью проявляется их деформируемость (гибкость). [c.466]

Функция О (А) называется кинетическим потенциалом или потенциалом скоро-стей. Вблизи равновесия выражение (VI.1.14) совпадает с (V.4.7), а О совпадает со скоростью продуцирования энтропии р. Как видно, эволюционный критерий (см. (VI. 1.13)) применим вдали от равновесия только в случае одной-двух переменных (г>1, А1,г>2, А2). Кроме того, так же как и вблизи равновесия, таким способом невозможно описать периодические явления вблизи стационарной точки. В частности, выражение (VI. 1.14) не описывает колебательные процессы, предельные циклы, точки типа центр , а также движения системы вблизи точки типа фокус . Рассмотрим в качестве примера химической системы, далекой от равновесия, реакцию [c.149]

В качестве критериев скорости принимались изменение температуры размягчения битумов, выделение тепла или изменение группового состава компонентов. При выполнении кинетических расчетов обычно не учитывали стадийность окислительных превращений, определяемую изменением межмолекулярных взаимодействий в среде окисляемого вещества, а также не всегда учитывалось протекание одновременно реакций деструкции и синтеза компонентов окисляемого вещества. Автором этого раздела была использована модель, в которой было учтено влияние явлений физического агрегирования компонентов окисляемого вещества на скорость их превращения при получении битумов. Исследование было выполнено на примере окисления нефтяного остатка, выделенного из смеси Ромашкинской и Ухтинской нефти (условная вязкость при 80 °С —39 с). [c.741]

Упомянутая выше проверка имеет своей целью отсеивание маловероятных схем, так как отсутствие указанного согласия служит верным признаком ошибочности предлагаемого механизма I3J, 122]. Таким образом, если механизм предсказывает неправильный порядок для данной конкретной реакции, он должен быть, безусловно, отброшен [132]. Большую роль для установления механизма реакции имеет также опытная проверка кинетического уравнения для всех побочных продуктов и промежуточных веш,еств [122]. В случае так называемых разветвленно-ценных реакций для проверки механизма суш ественное значение имеет получение из него тех закономерностей, которые служат количественной характеристикой предельных явлений [122, J51, 152[. Указывается также [153 , что критерие 1 правильности теоретической схемы, помимо порядков реак]х,ии, может служить количественное совпадение экспериментальной и расчетной эффективной энергии активации. Если подобные критерии отсутствуют, то, по справедливому замечанию Касселя [116], ... построение механизма становится игрой, скорее приятной, чем полезной . Очевидно, что истинный ход реакции был бы однозначно определен, если бы удалось измерить скорости всех элементарных стадий в зависимости от времени [118, 131], но в этом случае не было бы необходимости в использовании ЭВМ. Поскольку кинетические данные обычно не столь полны, приходится говорить лишь о том, что какой-то из механизмов является более вероятным, чем другие. [c.115]

Соотношение между коллоидными системами и истинными растворами полимеров. Наряду с описанными выше системами к кол.яоидам раньше относили и истинные р-ры полимеров. Однако изучение последних показало, что они термодинамически равновесны и природа их устойчивости не заключается, как это характерно для классич. коллоидов, в наличии адсорбционных стабилизирующих слоев с участием третьего компонента. Соответственно этому для истинных р-ров при наличии оддого из критериев коллоидного состояния — малой кинетической подвижности из-за большой мол. массы — отсутствуют другие обязательные критерии гетерофазность, адсорбционные явления на высокоразвитой поверхпости раздела фаз, стаби,т1изация дисперсного состояния за счет снижения свободной поверхностной энергии третьим компонентом, чувствительность к малым добавкам электролитов и др. [c.535]

Полученные экспериментальные данные позволяют заключить, что жидкие среды, не вызывающие набухания полимера, ио влияющие на его механическое поведение, взаимодействуют с полимером по адсорбционному механизму. Такое взаимодействие является проявлением эффекта Ребиндера с некоторыми особенностями, которые вносит цепное строение макромолекул. Обнаруженная в работе [101] усадка полимеров после их растя-лсения в адсорбционно-активной среде обусловлена поверхностными явлениями, характерными для высокодисперсного фибриллизованного полимера и ее значение может служить критерием оценки межфазной поверхностной энергии полимера. Корреляция между усадкой и пределом вынужденной эластичности полимера в той же среде позволяет полагать, что и последний также может служить критерием оценки межфазной поверхностной энергии полимера, но в этом случае необходимо учитывать влияние кинетических факторов — скорости деформации и особенностей вязкого течения жидкой среды. [c.120]

По мере смены одного этапа эволюции другим, происходит последовательное усложнение явления саморазвития каталитических систем. В результате преодоления различных ограничений и пределов развития (в частности, вероятностных и кинетических пределов), определяемых тем или иным конкретным комплексом условий, каталитические системы приобретают все новые и новые свойства. Используя в качестве критерия проявления основного закона рост уровня и прогрессивности эволюции (249) (250), обеспечиваемый в основном увеличением интенсивности базисной реакции (235), (256), (261) в ходе эволюционных изменений каталитических систем, удалось проследить последовательность и предполагаемую физико-химическую сущность смены одних этапов эволюции другими на всем протяжении добиологическсн эволюции. Хотя рассмотрение выполнено в самом общем плане и не претендует на полноту освещения всего хода добиологической эволюции (что является задачей специальных исследований), оно все же дает некоторое представление о ряде основных этапов добиологической эволюции, их смене и формировании новых свойств каталитических систем. В химии имеется очень много фактического материала, который может быть использован для расширения и углубления такого дедуктивного анализа в направлении описания этапов добиологической эволюции. [c.226]

Методы предсказания вторичных структур РНК получают большое расг ространение в молекулярной биологии и генной инженерии. Анализ вторич ных структур позволяет объяснить многие биологические явления.Первона чально при определении структуры подсчитывалось число Уотсон - Криковских пар и выбиралась Структура с наибольшим числом спаренных оснований. Позже с появлением термодинамических параметров, характеризующих вклад в свободную энергию различных комплементарных пар, а также одноцепочечных участков - петель, появилась возможность выбрать в качестве критерия свободную энергию, причем на новом этапе снова были использованы те же подходы - перебор, методы динамического программирования и кинетический алгоритм. [c.218]

По-видимому, все остальные катализаторы асимметрического гидрирования этих олефинов действуют по тому же механизму. Тестом для такого рода явления служат два удобных экспериментальных приема, позволяющие избежать сложного кинетического и структурного анализа. Первый критерий связан с обратной зависимостью между оптическим выходом и давлением водорода. Согласно кинетическому анализу Халперна [2е], при повышении давления водорода энантиоселективность должна понижаться, а в некоторых случаях хиральность преобладающего продукта должна быть обратной. Именно такая картина наблюдалась в ряде примеров [18]. Высокая концентрация водорода эффективно ускоряет процесс присоединения водорода 1По сравнению с взаимопревращением диастереомеров 16 и 16". [c.25]

В соответствии с изложенным значения истинных, действующих в каждый момент времени (переменных), разрушающих напряжений целесообразно заменить эквивалентным постоянным среднеинтегральным значением напряжения, т. е. таким, которое производит ту же работу разрушения за тот же промежуток времени, что и разрушающие тело изменяющиеся во времени напряжения. Критерий, основанный на кинетических представлениях о процессе разрушения, должен отражать три стороны явления силовую и деформационную характеристику и временной фактор. В качестве критерия деформационно-прочностных свойств удобен импульс среднего напряжения где а — среднеинтегральное напряжение в расчете на истинное сечение образца при испытании в режиме постоянной скорости деформации (Удеф = onst), а /р —время существования образца от начала нагружения до разделения на части [16]. Наибольший интерес вызывают количественные оценки тех свойств, которые вызывают наибольшие опасения в смысле потери работоспособности материала. [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология