Безградиентные методы

Безградиентные методы детерминированного поиска [c.504]

Существует другая группа методов — безградиентные методы, использующие в процессе поиска информацию, получаемую ие ири анализе производных, а от сравнительной оценки величины критерия оптимальности в результате выполнения очередного шага. [c.504]

Проточный метод, позволяющий получать информацию о скорости реакции в интегральной форме, не дает возможности однозначно судить о структуре кинетической модели. Интегральная форма модели мало чувствительна к значительным изменениям ее дифференциальной формы. Поэтому дальнейшее изложение относится только к планированию эксперимента для безградиентного метода определения скорости химических реакций. [c.467]

В отличие от других исследователей, авторы ПО, И] изучили кинетику дегидрирования циклогексана на алюмоплатиновом катализаторе безградиентным методом при высоких температурах (450— 500 °С) под давлением от 1 до 7 МПа, следовательно в условиях, близких к применяемым в каталитическом риформинге. [c.10]

Практическое применение метода допустимых состояний связано с определенными трудностями. При решении локальных задач (У.181) допустимая область параметрически зависит от и меняется. Поэтому трудно определить начальные точки поиска. Кроме того, решение задачи координации (У.182) возможно только с помощью безградиентных методов (см. разд. У.3.1, У.З.2). Эти трудности можно преодолевать путем применения метода декомпозиции на основе модифицированной функции Лагранжа. [c.227]

Для проведения такого исследования необходимо применить кинетический метод с использованием современной аппаратуры. В частности, целесообразно использовать аппаратуру, в которой заложен принцип однорядного реактора идеального вытеснения /11,1 . Может быть применен безградиентный метод и соответствующие приборы /1з, 14/. Эти методы позволяют получить кинетические данные на контакте, приработанном к реакционной среде. [c.91]

БЕЗГРАДИЕНТНЫЕ МЕТОДЫ ДЕТЕРМИНИРОВАННОГО ПОИСКА [c.500]

Существует другая группа методов — безградиентные методы, использующие в процессе поиска информацию, получаемую не при [c.500]

Безградиентные методы, кроме того, по характеру наиболее пригодны для оптимизации действующих промышленных и лабораторных установок в условиях отсутствия математического описания объекта оптимизации. Неизбежные погрешности при измерениях величин, характеризующих значение целевой функции для действующего объекта, могут привести к существенным ошибкам в определении направления движения к оптимуму с помощью градиентных методов, поскольку при расчетах производной как разности значений критерия оптимальности ошибка может достигать сотен процентов даже при небольшой относительной погрешности вычислений значения критерия оптимальности. В таких случаях целесообразнее выполнить несколько измерений критерия оптимальности в одной и той же точке (чтобы найти наиболее вероятное его значение), чем провести столько же замеров в различных точках, необходимых для расчета производных. [c.501]

В безградиентном реакторе измеряют скорости реакции, и поэтому показатели процесса в нем можно изобразить так, как показано на рис. 1.10, а. На рис. 1.10, а видно существенное различие получаемых результатов. В проточном реакторе измеряют степень превращения от времени контакта (рис. 1.10, б). При использовании результатов, полученных на проточном реакторе, кинетические модели практически не различимы, что еще раз подтверждает преимущество безградиентных методов в кинетических исследованиях и ограниченную применимость проточного метода. [c.24]

Поисковые методы отличаются большим разнообразием с различными модификациями их насчитывают несколько десятков. К основным методам поиска можно отнести метод Гаусса—Зейделя, метод случайного поиска, метод симплексов (безградиентные методы) метод градиента, метод наискорейшего спуска и метод крутого восхождения (градиентные методы). [c.250]

Прогрессивным является безградиентный метод определения активности катализатора [5]. Безградиентные условия катализа (метод полного смешения) достигаются в проточно-циркуляционной установке, включающей цикл с реактором и циркуляционным насосом. Условия метода полного смешения слоя катализатора создаются благодаря работе циркуляционного насоса. Этот метод позволяет с высокой точностью определять скорость процесса и находить вид кинетического уравнения. Мы предложили варианты безградиентных устройств, в которых реактор совмещен с циркуляционным насосом, что приводит к уменьшению объема системы в 4—5 раз. [c.103]

Следующим методом определения энергий связи с катализатором является кинетический метод. Однако перед тем, как перейти к его изложению, целесообразно привести краткое описание методов и результатов исследования каталитической дегидрогенизации как примера применения этих разработанных в нашей лаборатории методов. На последних основан первый вариант кинетического метода определения энергий связи Qak (из энергий активации). Был разработан также и второй вариант метода нахождения Qak при его применении были использованы энергии активации из литературных данных, полученные более распространенным статическим методом измерения кинетики и его видоизменениями принципы статического и безградиентного методов описывать здесь нет необходимости, с ними читатель может познакомиться в монографии [64]. [c.65]

Принцип безградиентных методов применительно к изучению кинетики гетерогенных каталитических реакций был впервые предложен и осуществлен М. И. Темкиным, Л. И. Лукьяновой и автором [522] в виде проточно-циркуляционного метода. [c.527]

Термин безградиентные методы предложен М. И. Темкиным [753]. [c.527]

Проточно-циркуляционный метод является первым из предложенных безградиентных методов изучения кинетики гетерогенных каталитических реакций в газовой фазе. Принцип его осуществления вытекает из указанного выше общего принципа безградиентных методов. Перемешивание в проточно-циркуляционной системе достигается применением интенсивной циркуляции реакционной смеси через катализатор [c.528]

Таким образом, в проточно-циркуляционной системе благодаря режиму, близкому к режиму идеального смешения, осуществляется принцип безградиентного реактора. Следовательно, безградиентные методы [c.530]

Таким образом, существенные преимущества проточно-циркуляционного метода, как одного из безградиентных методов, по сравнению с проточным и статическими методами подтверждают целесообразность его применения при изучении кинетики реакций. [c.536]

Наряду с проточно-циркуляционным методом, могут применяться и другие безградиентные методы, которые рассмотрены ниже. [c.536]

Безградиентный метод изучения кинетики реакций в жидкой фазе [c.536]

Рис. 42. Изучение кинетики реакций в жидкой фазе безградиентным методом [518]

Таким образом, безградиентные методы наиболее удобны и перспективны для изучения кинетики гетерогенных каталитических реакций. Они рекомендованы Всесоюзным совещанием по методам определения [c.538]

Корнейчук Г. П. Безградиентные методы для исследования кинетики гетерогенных каталитических процессов.—Кинетика и катализ, 1962, 3,518. [c.181]

Темкин М. И. Безградиентные методы определения скорости реакций.— Кинетика и катализ, 1962, 3, 509. [c.183]

Этапы проведения экспериментов и их обработки тесно связаньЕ между собой выбор аппаратуры и методики исследований определяет методы обработки экспериментальных данных в свою очередь, наличие или отсутствие в распоряжении исследователя средств вычислительной техники и математического обеспечения можег иногда обусловить выбор того или иного метода кинетических исследований. Отсутствие до недавнего времени эффективных алгоритмов обработки данных объясняет, в основном, появление и широкое использование в последнее время безградиентных методов [c.423]

В проточной системе наблюдался переход в область внешнедиффузионных осложнений для этана при температуре 290°С и для пропана при 280°С /З/. При исследованиях безградиентным методом хотя и происходит значительное уменьшение энергии активации для обеих реакций на промышленном зерне катализатора, но величины последних не достигают значений 1-3 ккал/моль, характерных для внешнедиффузионной области. Такое явление можно объяснить отсутствием влияния процессов переноса к наружной поверхности гранул катализатора в случае режима, близкого к идеальному смешению, и неравнодоступ-ностью поверхности зерна в слое со случайной структурой. [c.66]

Вместе с тем метод явной декомпозиции имеет меньшую скорость сходимости по сравнению с методом цен (когда последний применим), так как при его реализации используются, как правило, безградиентные методы, обеспечивающие повышенную вероятность отыскания абсолютного оптимума. Однако универсальность и простота позволяют его широко использовать в системах оптимизахщи и управления. [c.98]

Для исследования кинетики гетерогенных каталитических процессов и определения активности катализаторов широко применяют безградиентный метод, предложенный М. И. Темкиным, С. Л. Ки-перманом и Л. И. Лукьяновой [1]. Аппаратура их применяется в виде проточно-циркуляционной установки, включающей цикл из реактора и циркуляционного насоса. Дальнейшее развитие метода пошло по пути упрощения аппаратуры и уменьшения ее объема совмещением реактора с циркуляционным насосом. В соответствии с требованиями метода реакторы такого типа называются безгра-диентными [2]. Нами предложено несколько вариантов безградиент-ных реакторов из стекла и металла, которые могут быть использованы для исследования катализа при атмосферном [3—6], пониженных [7] и повышенных (вплоть до 1000 атм) давлениях [8, 9]. [c.28]

Прн анализе неполного окисления углеводородов были приведены кинетические данные и по их глубокому окислению — побочной реакции, всегда сопрО ВОМ<дающей неполное окисление. В последнее время глубокое окисление приобрело самостоятельный интерес, как процесс дожигания вредных примесей в выхлопных газах автомобилей и в промышленных отходящих газах (стр. 300). В литературе появился ряд работ, в которых безградиентными методами были установлены основные кинетичеокие закономерности глубокого оюисления углеводородов разных классов. [c.257]

Для дрределения активности контактов и исследования, кинетики гетерогенных каталитических процессов применяются статический, проточный и наиболее прогрессивный — безградиентный методы. Примене-иие стат ичеЬкого метода ограничивается осложнением кинетических данных макрофакторами, связанными с внешнедиффузионными затруднениями переноса вещества и тепла. Применение статического метода перемешивающих устройств (цикл, включающий реактор и циркуляционный насос) позволяет освободиться от таких осложнений. Циклическое устройство с перемешиванием для статического метода было предложено в работах [1, 2], и он был переименован в квазистатический метод. Наиболее часто применяется проточный метод исследования кинетики. Однако в лабораторных условиях (малые количества контакта) из-за стеночного эффекта, продольного перемешивания, а также неизо-термичности вдоль и по сечению слоя практически невозможно поддерживать в шихте контакта условия метода идеального вытеснения. [c.102]

Натрий-ванадиевые бронзы (Na VaOj) паровая фаза, безградиентный метод исследования, 400— 425° С [233] [c.768]

Описанные выше, методы. яв.лд. ЮХСЯ. нтегральными, 1и их применение основано на принятии упрощающих npe]fff6 0MeHffll 6 режиме идеального вытеснения и о квазистационаром состоянии системы. Отклонения от таких режимов обусловлены наличием определенных градиентов, возникающих в применяемых системах. Отсутствие таких градиентов позволило бы изучать кинетику реакций более простыми и более надежными путями. Это и достигается применением безградиентных методов . [c.527]

Безградиентные методы основаны на осуществлении процесса в условиях практического отсутствия в реакционном пространстве перепадов концентраций, температур скоростей. Такой режим достигается интенсЯвньш перемешиванием реакционной смеси в этом пространстве при непрерывном введении туда исходных веществ и непрерывном выведении оттуда продуктов реакции вместе с непрореагировавшими исходными веществами (режим, близкий к идеальному смешению), со скоростью ввода и вывода значительно меньше, чем скорость перемешивания. [c.527]

Как было отмечено в наших работах [518, 1101], принцип проточноциркуляционной системы может быть осуществлен и любым другим путем, если достигнуто интенсивное перемешивание реакционной зоны, при выполнении условия, аналогичного условию (XIII.12). На основе этого был предложен безградиентный метод изучения кинетики каталитиче- [c.536]

В работах [1111—1113, 1178] изучалась кинетика реакций дегидрирования изопропилового спирта, гидрирования и окисления этилена, синтеза аммиака и синтеза метанола, см. также [1252, 1265]. В работе [1114] отмечается, что сочетание проведения реакции в дифференциальном реакторе с псевдоожнженным слоем катализатора позволяет свести неточности эксперимента к минимуму. Эта точка зрения, разумеется, может быть справедливой в некоторых случаях, но обычно применение безградиентных методов (одним из которых может быть проведение реакции в псевдоожиженном слое) достаточно для получения точных и надежных кинетических данных. [c.540]

Данные по каталитической активности соноставляются со свойствами твердого тела, рассмотренными в I части. Достшкения в области методов исследования катализаторов и адсорбентов позволяют проводить такие сопоставления. К ним относится, в первую очередь, разработка простых и точных методов определения удельной поверхности твердых тел [341, 342], успехи вакуумной техники, а в самое последнее время создание ряда безградиентных методов определения скорости каталитической реакции [343]. Тем не менее, даже работы последнего времени проводятся в большинстве случаев без учета этих методических достижений не измеряется удельная поверхность, катализ изучается в статическом или динамическом режиме без знания макрокинетики процесса, исследования проводятся часто в очень узких пределах температуры, давления и т. д. [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология