Метод Гаркинса—Юра

Абсолютный метод Гаркинса и Юра [36], используемый для подсчета удельной поверхности из адсорбционных данных, очевидно, дает более согласующиеся результаты, чем метод БЭТ, когда изучается адсорбция различных веществ на разного рода твердых адсорбентах. Метод основан на применении, эмпирического уравнения [c.640]

Значения константы х, используемые для вычисления удельной поверхности по методу Гаркинса и Юра [12] [c.271]

По-видимому, не существует никаких прямых способов проверки значений удельной поверхности, найденных по методу Гаркинса и Юра, позволяющих определить поверхность веществ независимо от адсорбционных измерений. Однако между уравнениями Гаркинса—Юра и уравнением БЭТ можно найти аналитическое соотношение. Для этого уравнение БЭТ (2.36) решают относительно л [14,21] [c.272]

Итак, применяя метод БЭТ (т. е. применяя уравнение БЭТ или метод точки В), при с>100 получают значения 5, близкие к найденным в результате непосредственных измерений. Однако применительно к методу Гаркинса—Юра такие независимые проверки, по-видимому, произвести нельзя (разве лишь в случае анатаза [22]), и поэтому в настоящее время метод БЭТ кажется более предпочтительным. Результаты исследований, выполненных Меттью [15], подтверждают эту точку зрения. Меттью нашел, что, для девятнадцати различных адсорбентов, включая известняк, цемент и двуокись титана, можно получить величины удельной поверхности, совпадающие с вычисленными по методу БЭТ, если константе Гаркинса и Юры для азота приписать различные значения от х = 2,1 до у,—6,3. Им были найдены четыре основные последовательности значений х, группирующихся вокруг величин 3,99 4,37 4,64 и 5,24 соответственно. [c.272]

Примененный нами термохимический метод определения удельной поверхности адсорбентов позволяет распространить абсолютный метод Гаркинса и Джуры и на мезопористые адсорбенты. Однако теперь, кроме полной поверхностной энергии жидкости Е , нужно дополнительно иметь эмпирическую зависимость поверхностной энергии адсорбционного слоя от относительного давления h пара этой жидкости — Е — f h) в ограниченной области h, обычно 0,05 0,35. Для воды на окисных поверхностях, например, Е при комнатной температуре хорошо передается линейной зависимостью Efi = (0,16 -н 0,13 h) Дж/м . [c.142]

Насытив исследуемый адсорбент парами смачивающей жидкости (в вакуумных условиях) при определенном h и измерив теплоту смачивания Qh, можно определить удельную поверхность — s = qh/E . Этим методом можно определять удельные поверхности и непористых адсорбентов, что гарантирует от возможных ошибок абсолютного метода Гаркинса и Джуры, неизбежных вследствие выключения части поверхности в зонах контакта частиц, особенно высокодисперсных порошков, при неконтролируемом насыщении их парами смачивающей жидкости вблизи h = i. [c.142]

Абсолютный метод Гаркинса и Джура (ГД) [21] основан на предварительном образовании на поверхности непористых диспергированных тел толстых адсорбционных слоев в результате адсорбции пара при высоких относительных давлениях и на последующем калориметрическом определении теплоты смачивания Q . В этом случае свойства поверхности адсорбционной пленки практически тождественны со свойствами поверхности объемной жидкой фазы и характеризуются полной поверхностной энергией е. Тогда удельная поверхность адсорбционной пленки, практически равная удельной поверхности дисперсного тела, если размеры его частиц не слишком малы, выразится уравнением [c.258]

В настоящем разделе не рассматривались относительные методы определения удельных поверхностей, в ряде случаев практически полезные,, но не содержащие принципиально новых идей. Их особенность помимо дополнительных эмпирических предположений заключается в необходимости калибрования по одному из методов, позволяющему достаточно надежно определить удельные поверхности непористых или пористых адсорбентов. Примерами могут служить относительный метод Гаркинса и Джура [35] и метод де-Бура [36], основанный на использовании так называемой -кривой, выражающей зависимость средней статистической толщины адсорбционного слоя от равновесного относительного давления. Последний метод получил распространение в особенности потому, что небольшое содержание микропор в адсорбенте практически не сказывается на результате определения удельной поверхности более крупных разновидностей пор. [c.261]

В методе Гаркинса и Юра [8] используется следующее уравнение адсорбции [c.298]

Этот метод, так же как и метод БЭТ, основан на адсорбционных явлениях, но в основе его лежит совершенно новый подход к измерениям величины поверхности методом адсорбции газов. Основная идея метода Гаркинса и Юра состоит в том, что поведение адсорбционных слоев на поверхности твердых тел аналогично поведению нерастворимых поверхностных пленок на жидкостях, т. е. адсорбция на поверхности твердых тел уподобляется явлению, происходящему в растворе когда растворенное вещество понижает поверхностное натяжение у ра- [c.104]

Величины поверхности твердых адсорбентов, полученные методом Гаркинса—Юра и методом БЭТ [c.107]

Основным ограничением этого метода является то, что образование и существование конденсированной пленки на поверхности твердого тела имеет место лишь в узкой области значений р, т. е. 0,2 р/ро<0,4, являющихся пределами применимости теории Гаркинса и Юра. Несмотря на это, удельные поверхности, рассчитанные по данному методу и методу БЭТ, особенно в случае адсорбции азота, оказываются весьма близкими между собой (табл. 4). Объяснить данное совпадение результатов, полученных столь различными способами интерпретации изотерм низкотемпературной адсорбции, несмотря на попытки некоторых авторов [20, 22], по сей день не удалось. Впрочем, было замечено, что не всегда имеет место такое совпадение результатов, как показано в табл. 4. По-видимому, метод Гаркинса и Юра дает наиболее полное соответствие данных только тогда, когда константа с уравнения БЭТ имеет величину около 100. Тем не менее показано, что многие газы (особенно кипящие около —190°) дают значение с между 50 и 150, а согласие между результатами обоих методов большей частью весьма удовлетворительное. [c.107]

Этот абсолютный метод Гаркинса и Юра подвергся критике со стороны Касселя , который считал, что в местах тонких зазоров между отдельными зернами порошка вблизи насыщения должна произойти капиллярная конденсация, в результате чего наружная поверхность нленки будет меньше поверхности сухого адсорбента х. Гаркинс и Юра показали, однако, что капиллярная конденсация в этом случае не мон ет привести к заметному сокращению поверхности вследствие весьма рыхлой упаковки зерен (объем твердого тела не превышает 10% объема, занятого порошком). Кроме того, если бы капиллярная конденсация пара сильно сказывалась, [c.177]

На исследовании свойств адсорбционных пленок основан также относительный метод определения величины , частным случаем которого является метод Гаркинса и Юра . Если уравнение состояния пленки [c.183]

По мнению Гаркинса и Юра, практическая ценность уравнения [1] заключается в том, что оно дает возможность определять удельную поверхность 5 адсорбента по уравнению = где А —параметр уравнения [1] и к —константа, зависящая только от свойств адсорбируемых молекул и не зависящая от природы адсорбента. С нашей точки зрения предположение о постоянстве величины к весьма мало убедительно. Отсутствие в литературе численных значений этого коэффициента для метилового и пропилового спиртов не позволяет сопоставить вычисленное по относительному методу Гаркинса и Юра значение удельной поверхности ВаЗО с найденной величиной 7 м /г. Однако ввиду того, что накопление экспериментальных данных по этому методу весьма желательно, мы вычислили значения к при 20° для обоих спиртов, принимая 5=7 м /г, и нашли, что для метилового спирта А = 6.8-10" м / [аМ, для н.-пропи-лового спирта А=11.0 10" 2 м /(аМ (адсорбция выражена в лМ/г, удельная поверхность — в м /г). [c.400]

Так называемый относительный метод Гаркинса и Юра основан также на исследовании свойств [c.723]

Другим методом является метод Гаркинса и Юра [15], который был назван абсолютным термодинамическим методом. Однако единственным основанием для такого названия послужило использование уравнения Гиббса для преобразования отправного эмпирического уравнения [c.133]

Графическое построение экспериментальных данных, выполненное по БЭТ и методу Гаркинса и Юра для многих систем, дает одинаково хорошие результаты. Но так как оба метода являются эмпирическими, вряд ли имеет смысл искать теоретическую связь между ними. При использовании метода Гаркинса — Юра площадка, приходящаяся на молекулу адсорбата, уменьшается с уменьшением величины с (или с уменьшением теплоты адсорбции) так, для N2 она изменяется в зависимости от природы адсорбента от 13 до 20 А , в то время как величина с увеличивается от 30 до 300. Без сомнения, эти изменения отражают тот факт, что параметр а уравнения (14) не является независимым от природы адсорбента в противоположность мнению Гаркинса и Юра, предположивших, что существует аналогия со свойствами поверхностных пленок на водных растворах с различным pH, когда а действительно является постоянной величиной. В заключение следует сказать, что, поскольку экспериментальные данные, требующиеся для того и другого метода, по существу, одни и те же, предпочтителен метод БЭТ с применением азота при низких температурах. [c.135]

Относительный метод Гаркинса — Юра [c.83]

Как уже отмечалось выше, метод Гаркинса — Юра нашел довольно широкое применение. Однако это эмпирическое уравнение, по мнению многих исследователей, значительно уступает другому эмпирическому методу — методу Брунауэра, Эммета и Теллера. [c.84]

ПОВЕРХНОСТИ ТВЕРДЫХ ТЕЛ, ОПРЕДЕЛЕННЫЕ ПО МЕТОДУ ГАРКИНСА И ЮРА И ПО МЕТОДУ БРУНАУЕРА, ЭММЕТА И ТЕЛЛЕРА (.и г) (ДАННЫЕ ГАРКИНСА И ЮРА) [c.724]

Среди существующих методов измерения удельных поверхностей [2], основанных на разнообразных принципах, лучшими считаются калориметрический метод Гаркинса и Юра и методы измерения адсорбции азота при низких температурах и давлениях. Эти методы, однако, требуют применения весьма сложной экспериментальной техники и вообще не применимы для сравнительно грубо дисперсных систем. [c.586]

Новый метод Гаркинса и Юра Метод БЭТ [c.340]

Многие исследователи впоследствии проверяли соответствие между методом Гаркинса и Юра и методом БЭТ на основании рассчитанных значений удельной поверхности из адсорбционных данных. Согласно Древингу и др. [37], уравнение БЭТ выполняется на силикагелях при значениях относительных давлений pipo в интервале 0,035—0,33, а уравнение Гаркинса и Юра — в интервале 0,075—0,58. [c.641]

Двуокись титана является, пожалуй, третьим по важности окисным адсорбентом (после ЗЮз, А12О3 и их смесей), но химия ее поверхности изучалась не столь экстенсивно. Нам [1, 2] удалось отчасти решить эту проблему для ТЮа рутильной модификации. Дело в том, что химическая природа поверхности ТЮа, вопреки установившемуся со времен абсолютного метода Гаркинса и Джуры мнению об этом адсорбенте как устойчивом кристаллическом порошке с легко воспроизводимыми поверхностными свойствами, весьма своеобразна и лабильна. [c.89]

Согласно Бимеру и Максвеллу [143], полоний имеет простую кубическую решетку с а = 3,34 А. Методом Гаркинса оцените поверхностную энергию плоскостей (100) и (111). Энергию испарения примите равной 40 ккал/моль. [c.242]

Грегг [46] предложил метод, весьма схожий по теории с методом Гаркинса и Юра, основанный на изучении свойств адсорбционных пленок и, в частности, зависимости произведения их поверхностного давления л ) на величину площадки (шо), занимаемой молекулой Б конденсированном слое, от значения л 5, где 5 — удельная поверхность. Оба эти произведения могут быть определены из изотерм адсорбции с помощью уравнения адсорбции Гиббса [c.108]

В действительности, в особенности на неоднородных поверхностях, свойства адсорбционных пленок точно не отвечают столь простому уравнению состояния. Кроме того, вряд ли можно согласиться с тем, что коэффициент пропорциональности К не зависит от природы поверхноститвердого тела, а независимое определение его для каждого типа адсорбентов представляет существенные трудности и пока еще не сделано. Отметим также, что неоднородность поверхности адсорбента и здесь может сильно исказить результаты определения s, так что метод Гаркинса и Юра также является лишь приближенным. На рис. И показаны примеры представления изотерм адсорбции паров в координатах log h и а -, в которых уравнение [11] выражается прямой линией. [c.184]

Градуировка светоэлектрической системы проводилась по методу, описанному Павлушенко и Янишевским [6]. Свойства взаимно насыщенных фаз измерялись следующим образом плотность — пикнометрически вязкость — с помощью вискозиметра Оствальда межфаз ное натяжение — методом Гаркинса. [c.46]

Якобс и Томпкинс [143] указали, что необходимо определять константу к для каждой пары адсорбат — адсорбент, и это действительно так. Но Гаркинс и Юра молчаливо полагали, что к зависит только от температуры и природы адсорбата и не зависит от природы твердой поверхности. Они утверждали, что падежное значение к было получено калибровкой с использованием независимого метода определения величины поверхности. В качестве такого метода был предложен метод, основанный на измерении теплот смачивания (вот почему метод Гаркинса — Юра является относительным методом). Все сказанное можно суммировать следующим образом. Величина поверхности твердого тела (нанример, анатаза ТтОг) была сначала определена методом измерения теплот смачивания [138, 144], так чтобы независимо полученное значение 8 можно было подставить в уравнение (19). После построения графика зависимости 1п р от 1/у [уравнение (18)] и измерения отрицательного наклона этой прямой было найдено значение ттг, которое также можно было подставить в уравнение (19). Отсюда, по мнению Гаркинса и Юра, получается значение к, которое применимо ко всем твердым телам. [c.84]

Однако опыйл были проведены с активными углями, т. е. пористыми сорбентами, и результаты авторов не совсем определенны. Впоследствии идеи Лэнгмюра были положены Джура и Пауэлем [10] в основу метода определения удельной поверхности непористых тел из измерений скорости адсорбции. Найденные авторами величины удельных поверхностей алюмосиликатного катализатора и анатаза по кинетическому методу в пределах 20% совпали со значениями, полученными по методу Брупауэра, Эмметта и Теллера и абсолютному методу Гаркинса и Джура. [c.16]

Величины поверхноститвердых адсорбентов, полученные новым методом Гаркинса и Юра и методом Брунауэра, Эммета и Теллера [c.340]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология