Косвенные методы измерения адсорбции

ИЛИ электронов такие расчеты были проведены для ряда кристаллов. Свободная поверхностная энергия твердых тел может быть вычислена на основании данных по теплотам смачивания, адсорбции или сублимации [3], а также по структурным данным, подобным применяемым для вычисления поверхностного натяжения [4], при помощи эмпирических или теоретических соотношений между температурами кипения или плавления и теплотой испарения [5] и по данным измерений энергии когезии при механическом разрушении (дроблении) тела [6]. Косвенные методы аналогичных расчетов основываются на измерениях изменений размеров твердого тела в форме нитей при их плавлении [7] или на оценке влияния температуры [8] и легирующих добавок [9] на поверхностное натяжение металлических кристаллов. [c.282]

Среди различных прямых и косвенных методов изучения адсорбции органических веществ на поверхности электродов наибольшее распространение получили методы измерения пограничного натяжения (з) и дифференциальной емкости (С) в зависимости от потенциала электрода (ф). Подавляющее большинство данных по адсорбции получено для границы раздела ртуть — водные растворы с небольшими добавками органических соединений. В связи с этим излагаемая ниже теория адсорбции органических соединений в основном базируется на экспериментальных данных, полученных для ртутного электрода методом измерения а,ср- и С,ф-кривых. [c.5]

П р и н ц и п ы метода. Ртуть отличается от твердых металлов тем, что имеет малую доступную поверхность это делает невозможным применение прямого метода измерения адсорбции. Косвенно адсорбция может быть определена, если воспользоваться адсорбционной теоремой Гиббса. На основании этого было измерено поверхностное натяжение на границе ртуть — вакуум [3] ио методу плоской капли, что пе требует знания краевого угла. После ряда предварительных измерений в вакууме водород, очищенный диффузией через Рс1, приводился в соприкосновение с Hg и определялась зависимость поверхностного натяжения от давления водорода. Эти данные позволяют определить по Гиббсу избыток вещества, адсорбированного поверхностью, и построить изотерму адсорбции. Оценка термодинамических параметров адсорбции зависит от уравнения, выражающего изменение свободной энергии при адсорбции, [c.53]

В отличие от этих косвенных методов ИК-спектроскопия может дать прямую информацию о природе поверхности и о формах адсорбции различных соединений. Кроме того, получаемые данные дают представление не только о взаимодействии тех или иных веществ на поверхности цеолитов, но и позволяют сделать выводы о поведении отдельных молекул или групп атомов. Если, например, любое кинетическое исследование ограничивается измерениями концентраций реагирующих веществ и продуктов, спектроскопические методы позволяют охарактеризовать природу поверхностных промежуточных продуктов, установить характер изменения их свойств в различных условиях реакции и выяснить, какие поверхностные структурные группы принимают участие во взаимодействиях. [c.147]

Под высокими анодными потенциалами здесь подразумевается область потенциалов, превышающих значение обратимого кислородного потенциала. Адсорбционные явления при этих потенциалах носят явно выраженный необратимый характер, что делает невозможным использование рассмотренных выше термодинамических соотношений. Прямые радиохимические измерения адсорбции ионов при высоких анодных потенциалах проведены путем определения радиоактивности после извлечения электрода из раствора и промывки. Использовались также такие косвенные методы, как измерения дифференциальной емкости и импульсные методы. [c.89]

При точных измерениях как прямым, так и косвенным методом необходимо учитывать такие факторы, как процессы адсорбции [27], скорость обмена [28], способ метки [291, продолжительность существования кристаллического осадка [30—32], температура, радиоактивные побочные продукты и др. [c.368]

При исследовании адсорбции из растворов всегда важно выяснить природу и протяженность поверхности раздела между твердыми частицами и смешанными жидкостями. В частности, нужно иметь больше сведений об ориентации и сольватации адсорбированных молекул, а также о составе и действительной границе адсорбированной фазы. Прямыми адсорбционными измерениями можно определить только суммарные изменения концентрации, и потому следует применять также косвенные методы исследования [66]. Ряд сведений можно получить, измеряя теплоты погружения порошков в двухкомпонентные растворы различного состава с преобладающей адсорбцией одного из компонентов. Этот метод является также единственно доступным методом измерения теплот адсорбции на поверхности адсорбента вязких жидкостей с низкой упругостью пара или твердых веществ из раствора. [c.326]

Трудность экспериментального подтверждения химического разрушения ПАВ в пластовых условиях всегда была связана с отсутствием эффективных методов определения остаточной концентрации неразрушенного ПАВ. Все способы определения потерь ПАВ, включая адсорбцию, являются косвенными [68]. При этом часто не учитывается диффузия ПАВ в нефть. Применяемые до последнего времени методы определения концентрации НПАВ в водных растворах основаны на различных физических явлениях и химических реакциях, но ни один из них не определяет и не доказывает целостность молекул ПАВ. Так, сталагмометрический метод определения концентрации ПАВ в водном растворе основан на измерении межфазного натяжения на границе раздела фаз водного раствора ПАВ с керосином с помош ью сталагмометра [69]. Неточность метода растет с увеличением концентрации и степени оксиэтилирования ПАВ. [c.98]

На твердых поверхностях, наоборот, молекулы закреплены в определенном положении и свойства идеально чистой поверхности быстро изменяются вследствие загрязнений, адсорбции посторонних веществ и износа. В ряде случаев свободная поверхностная энергия твердых тел может быть рассчитана из кристаллографических данных, а также определена путем сравнения теплот растворения порошков твердого тела низкой и высокой степени дисперсности, а также некоторыми другими косвенными методами . Прямых же методов измерения свободной поверхностной энергии, или поверхностного натяжения твердых тел, не имеется. Так как плотности вещества в твердом и жидком состояниях мало отличаются друг от друга (это указывает на то, что расстояния между молекулами примерно одинаковы), следует предполагать, что у твердых тел молекулярные силы притяжения (вандер-ваальсовские силы), а следовательно, и поверхностное натяжение имеют тот же порядок величины, что и у жидкостей, будучи несколько выше. Более высокая энтальпия веществ в жидком состоянии также указывает на то, что жидкости обладают более низкой свободной поверхностной энергией. [c.248]

Основными параметрами, характеризующими структуру и свойства адсорбента, являются удельная поверхность 5 и эффективный диаметр с1 пор. Размеры пор адсорбентов обычно не превышают 100 А и не могут быть измерены даже с помощью электронного микроскопа. Поэтому структуру адсорбентов можно изучить только косвенными методами. Наиболее распространенные методы определения 8 п й основаны на измерении адсорбции газов и паров. [c.418]

Как видно из табл. 1, измеренное нами время жизни возбужденного синглетного состояния хлорофилла заметно отличается от значений, полученных косвенными методами из поляризации флуоресценции и интеграла полосы поглощения адсорбции. [c.415]

Для измерения теплот адсорбции можно пользоваться прямыми калориметрическими или косвенными термодинамическими методами последние особенно пригодны для измерения теплот адсорбции нри различных степенях заполнения поверхности. Часто оба эти метода дают настолько совпадающие результаты, насколько это допускают возможные ошибки опыта, однако для некоторых адсорбентов наблюдаются необъяснимые расхождения. При хемосорбции это часто может быть результатом адсорбции какого-либо другого [c.200]

Разработанные нами методы основаны на предположениях, что удельная адсорбция газов — величина постоянная, не зависящая ни от дисперсности активного вещества, ни от контактирования его с другими фазами. Независимость удельной адсорбции от дисперсности окиси и закиси меди доказана нами экспериментально (см. табл. 2 и 3). Непосредственно проверить, не изменяется ли величина адсорбции в местах контактирования активного вещества с носителем, весьма трудно. Косвенное подтверждение правильности этого предположения получено в работе [И]. В этой работе авторы определили размер частиц платины, нанесенной на у-АЬОз по хемосорбции водорода, предполагая, что удельная адсорбция на платиновой черни и на нанесенной платине имеет одно и то же значение. Полученные результаты полностью совпали с рентгенографическими измерениями, что свидетельствует о правильности сделанного предположения. Поэтому при нанесении окиси и закиси меди на тот или иной носитель можно ожидать, что адсорбционные свойства их не изменятся. Однако в случае совместного присутствия окиси и закиси меди на носителе нельзя категорически утверждать, что в местах контакта СиО/СигО адсорбционные свойства такие же, как и на чистых окислах. Поэтому определения поверхности окиси и закиси меди при их совместном присутствии несколько относительны. [c.175]

Измерения теплот адсорбции могут быть прямыми — с помощью различных калориметрических методов — или косвенными, основанными на измерениях адсорбированных объемов. В последнем случае используют следующие соотношения [ср. уравнение (7)] [c.66]

Экспериментально величина теплоты адсорбции при заданном заполнении поверхности (см. гл. 2) может быть найдена или прямыми калориметрическими измерениями или косвенным образом, путем использования уравнения Клаузиуса — Клапейрона для ряда изотерм адсорбции. Здесь мы дадим описание принципов, на которых основаны эти два метода, однако опустим все их технические подробности. Кроме того, следует указать, что в последнее время для определения теплот адсорбции все большее применение находит и газовая хроматография, особенно в тех случаях, когда адсорбция обусловливается физическим взаимодействием. Для этих целей был разработан ряд методов [203—2081, которых мы здесь касаться не будем (см., однако, разд. 3.3.10). Во всех этих методах в конечном счете анализируется наклон первоначальных линейных участков изотерм адсорбции газа на новерхности твердого тела, используемого в качестве насадки в хроматографической колонке. Следовательно, мы можем рассматривать газохроматографический метод как частный случай изостерического метода (Клаузиуса — Клапейрона), который описан ниже. [c.97]

Определению дифференциальных теплот адсорбции были посвящены многочисленные исследования. Теплоты определялись прямым калориметрическим и косвенным термодинамическим методами. В целом эти методы нельзя считать очень точными. Что касается калориметрических измерений, то трудности были связаны с малой теплопроводностью адсорбента, часто наблюдающейся при низких давлениях, которая приводила к аномальным кривым нагревания, как это видно из данных, имеющихся в более ранней литературе. [c.337]

Этот косвенный метод измерения размеров частиц дополняет прямые методы. Однако он не дает возможности установить, относится ли полученный размер к самим частицам или к пустотам (порам) в образце. Иначе говоря, вопрос о природе, размере поверхности и строении пор остается открытым. Решение его может быть осуществлено путем привлечения методов, основанных на адсорбции газов и паров, которые часто, как показала многолетняя практика, являются единственно надежными исследованиями, позволяющими установить структурный тип адсорбента, характер распределения объема пор по размерам, величину и природу удельной поверхности адсорбента, форму пор и т. д. Весь комплекс таких исследований был назван А. В. Киселевым [42—44] адсорб-циоино-структурным методом исследования высокодисперсных тел. [c.104]

Некоторые исследователи пытались определить толщину адсорбционного слоя на поверхности жидкой ртути. Так как адсорбированные количества были очень малы, то во всех опытах пришлось применять косвенные методы, Олифант [ ] нашел, что толщина адсорбированного слоя углекислого газа на поверхности ртути лежит вблизи значения для мономолекулярного слоя. Однако при температуре опыта и максимальном парциальном давлении СО2 (16° и 0,5 ат) нельзя было бы и предположить более одного адсорбированного слоя. Айридел[ ], пользовавшийся измерением поверхностного натяжения и уравнением Гиббса для определения адсорбции некоторых органических паров на ртути, получил величины, соответствующие приблизительно мономолекулярному покрытию, однако его результаты содержат некоторые странные особенности, которые трудно понять. Например, он нашел, что адсорбция бензола достигает максимума, а затем падает с ростом давления. Будучи непоколебимым сторонником мономолекулярной адсорбции, он все же допускает, что адсорбция при насыщении иногда составляет несколько слоев. Наиболее надежные опыты Касселя[1 ], также пользовавшегося измерениями поверхностного натяжения и уравнением Гиббса, ясно указывают на наличие полимолекулярной адсорбции паров четыреххлористого углерода на [c.434]

Как уже было сказано, измерение поверхностной энергии является очень трудной задачей, и в большинстве случаев приходится применять косвенные методы. Поэтому интерпретация получаемых результатов часто вызывает сомнения. В этой связи приобретают важное значение измерения дифференциальных теплот д как физической, так и химической адсорбции. Под физической адсорбцией здесь подразумевается обратимый процесс, в котором действуют ван-дер-ваальсовы силы и теплота адсорбции приблизительно соответствует теплоте конденсации или сублимации адсорбата. Химическая адсорбция определяется как обратимый процесс, в котором адсорбционный комплекс образуется в результате электронных переходов и теплота адсорбции имеет большую величину [c.161]

Известные методы количественного определения степени химической деструкции оказались непригодными. Они, так же как и методы определения адсорбции, являются косвенными и не фиксируют результатов. С их помощью можно определить содержание НПАВ, даже если присутствуют только отдельные части их молекул (либо оксиэтильные, либо ал-килфенольные). Кроме того, спектрофотометрический, ста-логмометрический и колориметрический методы показывают существенные расхождения в результатах, особенно полученных измерением межфазного натяжения. [c.583]

К сожалению, величину fsv не удается измерить ни для какой даже очень гладкой твердой поверхности низкой энергии. Важно подчеркнуть, что все сказанное о свойствах поверхностей высокой энергии и о величине как о важном поправочном члене уравнения (10), не обязательно справедливо в отношении поверхностей низкой энергии. Напротив, имеется много косвенных экспериментальных доказательств того, что всякий раз, когда жидкость образует на твердом теле большой краевой угол, поверхность этого тела адсорбирует некоторое количество пара этой жидкости. Используя новый потенциометрический метод изучения адсорбции, Бевиг и Зисман показали, что некоторая, хотя и незначительная, адсорбция большинства парообразных веществ наблюдается даже на таких поверхностях, как поверхность гладкого и чистого тефлона или сополимера тетрафторэтилена с гексафторпропиленом. Многочисленные измерения адсорбции при комнатной температуре, проведенные недавно Мартини на весах Мак-Бена—Бакра, во всем диапазоне относительных давлений р/р (от О до 1) показали, что на многих веществах пары адсорбируются лишь на части поверхности, образуя очень мало заполненный монослой. Отсюда, для всех жидкостей с много меньшим, чем величина сравнительно с [c.295]

Адсорбция на твёрдых телах 4 Газы адсс-рбируют .н на твёрдых телах в результате взаимодействия ненасыщенных силовых полей поверхностных атомов твёрдого тела с силовыми полями молекул, подлетающих к твёрдой поверхности из любого газа или жидкости, находящихся в соприкосновении с твёрдым телом. Таким образом, свободная энергия, или поверхностное натяжение твёрдой поверхности уменьшается, в большинстве случаев, вероятно, на очень незначительную часть своего первоначального значения, причём, поскольку в настоящее время нет надёжных методов измерения поверхностного натяжения твёрдых тел, истинное понижение свободной энергии может быть оценено лишь косвенным путём, но не измерено непосредственно. [c.333]

К сожалению, величину fsv не удается измерить ни для какой даже очень гладкой твердой поверхности низкой энергии. Важно подчеркнуть, что все сказанное о свойствах поверхностей высокой энергии и о величинекак о важном поправочном члене уравнения (10), не обязательно справедливо в отношении поверхностей низкой энергии. Напротив, имеется много косвенных экспериментальных доказательств того, что всякий раз, когда жидкость образует на твердом теле большой краевой угол, поверхность этого тела адсорбирует некоторое количество пара этой жидкости. Используя новый потенциометрический метод изучения адсорбции, Бевиг и Зисман показали, что некоторая, хотя и незначительная, адсорбция большинства парообразных веществ наблюдается даже на таких поверхностях, как поверхность гладкого и чистого тефлона или сополимера тетрафторэтилена с гексафторпропиленом. Многочисленные измерения адсорбции при комнатной температуре, проведенные недавно Мартини на весах Мак-Бена—Бакра, во всем диапазоне относительных давлений р/ро (от О до 1) показали, что на многих веществах пары адсорбируются лишь на части поверхности, образуя очень мало заполненный монослой. Отсюда, для всех жидкостей с много меньшим, чем величина сравнительно с Ш а должна быть очень небольшой. Те же самые выводы для аналогичных температурных условий справедливы по отношению к другим твердым поверхностям низкой энергии (таким, как полиэтилен, полистирол, поливинилхлорид и т. п.) при смачивании их жидкостями с поверхностным натяжением, много большим, чем у данного твердого тела. [c.295]

Прямые измерения величин адсорбции могут быть основаны на фиксировании изменений а) массы адсорбента, б) давления газообразного компонента Р (или его концентрации С в растворе) при фиксированных значениях Т и У (объем системы), в) объема газа V при фиксированных Р и Т. Известны также многочисленные косвенные методы таких измерений, основанные, например, на корреляциях между адсорбцией и электропроводностью адсорбента, его электрической емкостью, степенью изотопного обмена, изменениями работы выхода электронов, результатами различных спектроскопических методов, по цвету индикатора и т.д. такие косвенные методы наиболее привлекательны для измерений in situ. [c.83]

Волюмометрическое определение скорости адсорбции водорода было проведено лишь в случае сапфира, а объемы десорбирующегося газа были измерены как на сапфире, так и на рубине. Необходимость измерения малых объемов заставила использовать косвенный метод определения, который, правда, не является новым. 10,0 г образца откачивали прн 500° С, а затем охлаждали в вакууме до нужной температуры. После этого доводили давление водорода до 1 атм и выдерживали образец в потоке заданное время. Далее охлаждали образец до — 196° С и снова выдерживали 30 мин, после чего вновь откачивали его в течение 30 мин до полного прекращения выделения газа. Наконец, образец нагревали до 500° С н откачивали с помощью автоматического насоса Теплера в манометр Мак-Леода до прекращения заметной десорбции. Дополнительное увеличение давления при повышении температуры до 600° С было пренебрежимо малым. Образцы все время были защищены ловушками с жидким азотом. [c.236]

Из предыдущего очевидно, что оптические методы адсорбционного анализа не так пригодны для метода вымывания, как для фронтального и для метода вы-теснени я. Изменение растворителя, часто необходимое при проявлении вымыванием, также неудобно для интер-ферометрического метода, так как измеряемый интервал узО К и должен быть смещен специальным приспособлением, если показатель преломления нового растворителя заметно отличается от предыдущего. При анализе вымыванием можно часто с успехом применять чувствительные специфические реактивы для контроля разделения R фильтрате (например, нингидриновую реакцию на аминокислоты), если различные компоненты не могут наблюдаться в колонке. Если такой контроль возможен — прямыми или косвенными методами, то это большое преимущество метода. Зональная концентрация адсорбированного вещества, естественно, выше в колонке, чем в фильтрате, и поэтому вообще легче сделать прямые наблюдения вымывания в колонке, если можно применить подходящие методы. Имеется, конечно, ряд других возможностей для непрерывного анализа фильтрата абсорбция света, электропроводность, потенциометрические измерения и пр. Насколько известно автору, эти методы не применялись. Метод проводимости может иметь значение при ионообменной адсорбции. [c.155]

Во-первых, должен быть установлен механизм образования связей С—С на таких обычных катализаторах, как восстановленное железо или кобальт. Трактовка механизма, как включающего полимеризацию поверхностных соединений и конкуренцию между полимеризацией и реакцией обрыва, регулирующей длину углеводородной цепочки, в какой-то мере является спекулятивной, поскольку она основана на косвенном Доказательстве. Как при метанировании, так и в синтезе Фищера — Тропша было постулировано образование частично гидрогенизиро-ванного на поверхности энола в форме радикала НСОН , а его реакции с образованием метана или конденсация с образованием углеводородной связи С—С были приняты в качестве медленной стадии. Недавние данные, однако, показывают, что наиболее медленной стадией может быть разрыв связи С—О в адсорбированном оксиде углерода. Ряд последних экспериментальных результатов подтверждает правильность этого частного механизма. Измерение кинетического изотопного эффекта показало, что на нанесенных N1, Ки и Р1 реакции Н2 + СО—>- и Оа+СО—>- протекают при идентичных скоростях, откуда следует, что водород не участвует в стадии, определяющей скорость [51]. Исследования на N1 и на N1—Си-сплавах показали, что необходимый для катализа ансамбль из смежных активных мест вызывает диссоциацию СО перед реакцией с водородом [52]. В соответствии с последними измерениями на никеле, проведенными методами ДМЭ и УФЭС, совместная адсорбция Нг и СО не приводит к образованию поверхностного энольного комплекса, поэтому может потребоваться предварительный распад СО, чтобы могло произойти гидрирование СО [53]. Эти данные согласуются с данными, полученными методом инфракрасной спектроскопии при изучении активных мест на Ки-, КЬ- и Pt-катализаторах, нанесенных на оксид алюминия, которые указывают на то, что в течение реакции Нг и СО поверхность покрыта преимущественно адсорбированным СО без каких-либо признаков существования поверхностного комплекса формила НСО— [54]. Должны быть выяснены такие важные свойства поверхности, как энергия связи СО, возможность одновременной адсорбции СО и Нг, а также необходимость придания катализаторам других структурных или электронных свойств. Они должны помочь в понимании вариаций селективности, наблюдаемых при сравнении действия различных металлов, а также вызываемых такими промоторами, как калий. [c.275]

Во всех случаях физической адсорбции и в большинстве случаев хемосорбции выделяется тепло, количество которого можно измерить при подходящих изменениях прямого калориметрического или косвенного термодинамического методов, используемых для измерения теплот химических реакций. Выделение тепла при самопроизвольной адсорбции следует ожидать по следующим соображениям. Для самопроизвольного процесса при постоянных температуре и давлении должно происходить уменьшение свободной энергии системы адсорбент — адсорбат, и, так как адсорбат оказывается более локализованным, часть энтропии его поступательного и вращательного движения теряется. Таким образом, иЛС, и отрицательны, поэтому и АЯ AG + TAS) тоже будет отрицательным, т. е. должно выделяться тепло. Однако де Бур отметил [61], что в некоторых случаях хемосорбцни, идущей с диссоциацией, AS может быть положительной и при высоких температурах (+ГА5) превышать AG и приводить к положительному АН. Такая эндотермическая адсорбция происходит редко, и пока нет достаточного количества примеров, характеризующих ее. Однако следует помнить, что экзотермичность не является неизбежным спутником адсорбции. [c.199]

Класси зские методы изучения двойного слоя и частиц, образующихся или адсорбирующихся на поверхности электрода, включают а) измерение электрической емкости [21], б) электрокапилляр-ное определение поверхностного натяжения (у жидких металлов) с использованием гиббсовской термодинамической теории поверхности и адсорбции и в) определение поверхностного натяжения по периоду капания или по весу капель. Каждый из этих методов опирается на косвенную оценку адсорбционных свойств поверхности, получаемую из термодинамического анализа она является достаточно строгой и может быть экспериментально проверена на некорродирующих жидких металлах. Эти методы кратко обсуждены ниже они наилучшим образом подходят к жидким металлам. Емкостный метод может применяться также и в случае твердых металлов [20, 30], хотя здесь имеются ограничения, связанные с частотной зависимостью емкостной составляющей импеданса поверхности [31]. Поэтому для изучения твердых металлов желательны более прямые методы, и в частности методы, применимые in situ, не приводящие к нарушению равновесных или стационарных процессов, протекающих на поверхно- [c.398]

Совместное применение термохимического и адсорбционного методов поЗ волило рассчитать изменения дифференциальных термодинамических функций — теплоты, свободной энергии и энтропии адсорбции. Кривые изменения дифференциальной теплоты адсорбции свидетельствуют о том, что адсорбционные центры на поверхности палыгорскита, гидрослюды и каолинита энергетически неоднородны. Начальные величины дифференциальной теплоты у вермикулита близки к начальным теплотам адсорбции воды и других полярных веществ на цеолитах. Это указывает на одинаковый механизм адсорбционного взаимодействия в обоих случаях. На основании измерения теплоты смачивания, как виДно, можно косвенно судить о механизме связывания воды дисперсными минералами. Для получения прямых данных о механизме адсорбции воды, спиртов и других веществ нами были применены спектральные и резонансные методы исследования. [c.4]

В табл. 52 приведены значения удельной поверхности различных образцов, измеренные с помощью нескольких методов. Как правило, значения, получаемые при помощи методов с использованием радиоактивности, хорошо согласуются со значениями, полученными другими методами. Имеющиеся расхождения лежат в пределах ошибок результатов, полученных методами с использованием радиоактивности, так и другими методами, пожалуй, за исключением метода адсорбции азота, точность которого, согласно данным Брунауэра [В82], составляет 20%. Большие расхождения (значения, заключенные в скобки), несомненно, свидетельствуют о неприменимости методов с использованием радиоактивности. Расхождение в случае PbS (естеств. А) обусловлено ошибочным допущением о быстром поверхностном обмене в случае естественного галенита. Расхождение в случае оксалата тория, вероятнее всего, связано с ошибочным допущением, что Ed = 0. Оба высоких значения для гипо росфата тория являются, повидимому, ошибочными, а именно значение, полученное методом поверхностного обмена, возможно неправильно из-за того, что в случае очень мелких кристаллов могли протекать рекристаллизация и самодиффузия, а значение, найденное эманационным методом,— из-за того, что нельзя было пренебрегать Ел и процессом косвенной отдачи. [c.260]

Обеднение хромом исследовалось косвенно и радиографическим методом, с использованием изотопа как индикатора. На радиограмме следовало ожидать наибольшего почернения в тех местах, где содержание этого изотопа, т. е. концентрация углерода, превышает его среднее содержание в образце. Однако уже после растворяющего отжига было обнаружено неравномерное распределение углерода в структуре стали — повышенная его концентрация по границам зерен (внутренняя адсорбция — см. гл. 3.2). И наоборот, не наблюдалось разницы в почернении даже после выделения карбидов хрома, что свидетельствует об ограниченном применении метода. Минимальная толщина зоны, которую можно определить авторадиографически по почернению, составляет 2-10 мм. Этим можно объяснить разные результаты измерений и доказать (в согласии с предыдущими данными), что даже зона, обогащенная углеродом, т. е. непрерывная сетка частиц карбидов, не превышает этой величины. Рассчитанная ширина границ при наибольшем обеднении хромом составляет 1,36 10 мм, что отвечает максимальной ширине, с которой в практике встречаются редко. Теория обеднения подтверждается термомагнитными измерениями [92], а также прямым определением на микроанализаторе с электронным зондом [3. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология