Интерпретация изотерм IV типа

Общих уравнений изотермы адсорбции из растворов, описывающих рассмотренные типы экспериментальных кривых, пока не существует. Для восходящей ветви кривых типа / (наиболее распространенного) часто и небезуспешно применяют эмпирические формулы, например, уравнение Фрейндлиха (стр. 138), позволяю-щее в первом приближении определять Х2 при заданных значениях N2 или Сг. Существуют попытки распространения теории БЭТ на адсорбцию из растворов, Это направление, весьма перспективное, не достигло еще к настоящему времени уровня количественной интерпретации изотерм. [c.173]

Уравнение Ленгмюра первоначально использовалось для описания мономолекулярной адсорбции на открытой поверхности. На такой модели основана классическая интерпретация изотермы I типа по классификации Брунауэра. Поскольку адсорбция на цеолитах отвечает изотерме I типа, для ее описания иногда [c.644]

ИНТЕРПРЕТАЦИЯ ИЗОТЕРМ IV ТИПА [c.142]

Изотерма типа I выражает мономолекулярную адсорбцию. Наиболее удачная интерпретация изоте м этого типа дана Лэнгмюром (гл. IV). Изотерма типа II приписывается обычно полимолекулярной адсорбции. И потенциальная теория и теория капиллярной конденсации имеют дело с полимолекулярной адсорбцией, но ни одна из них не дает объяснения форм изотерм. Только поляризационная теория дает аналитическое выражение для изотерм типа II, но основное положение, на котором строится эта теория, неприемлемо. Кроме того, хотя все пять типов изотерм выражают тесно связанные друг с другом явления, никто еще не попытался вывести уравнение, которое бы включало каждый из этих типов как частный случай. Полимолекулярная теория адсорбции — первая из теорий, стремящаяся дать единую теорию физической адсорбции. Ее общее уравнение[ ] включает все пять типов изотерм как частные случаи и описывает ход изотерм каждого типа во всей области адсорбции от давления, равного нулю, до давления насыщения. В противоположность рассмотренным ранее теориям, описывавшим отдельно области мономолекулярной адсорбции, полимолекулярной адсорбции и капиллярной конденсации, эта теория включает все три области. [c.209]

Если бы способ интерпретации изотерм IV типа, данный в предыдущем разделе, был достаточно надежен, то удельную поверхность твердого тела можно было рассчитать по той же самой общей методике, которая излагалась в гл. 2 для изотерм II типа (по точке В или с использованием уравнения БЭТ). [c.151]

Классическая интерпретация изотерм I типа основана на предположениях, что адсорбированный на стенках слой мономолеку-лярен, т. е. его толщина равна толщине молекулы, и что плато на изотерме соответствует завершению этого монослоя. Затем используют уже рассмотренный в гл. 2 механизм испарения—конденсации. Этот механизм предложен Ленгмюром [5] для адсорб- [c.225]

Интерпретация потенциальных кривых углеродных и оксидных материалов. Поскольку хемосорбция на углеродных материалах связана с переходами делокализованных электронов графитоподобных слоев, то размер структурных элементов и характер их соединения, а также тип функциональных групп должны сказываться на угловых коэффициентах изотерм фт—1п и потенциальных кривых. Известно, что с увеличением удельной поверхности технического углерода размеры кристаллитов уменьшаются от 3,0 до 2,4 нм . Кристаллиты дисперсных графитов значительно крупнее (более 5 лм ). Размеры кристаллитов активированных углей, напротив, намного меньше и, по данным малоуглового рассеяния рентгеновских лучей, они составляют около I нм2 и уменьшаются с увеличением удельной поверхности (эффективного значения) углей. [c.206]

Если поры микропористого адсорбента содержат сужения, которые лишь чуть-чуть шире минимального поперечника молекул адсорбата, то прохождение молекул через такие сужения сильно тормозится, в терминологии кинетики реакций этот процесс требует энергии активации. Таким образом, число молекул, проходящих Б поры за данное время, сильно возрастает при ловышении температуры, так что измеряемая величина адсорбции с ростом температуры соответственно возрастает. Такие активационные эффекты могут внести определенные трудности в интерпретацию изотерм I типа. [c.240]

На простейшем примере глобулярных адсорбентов рассмотрен механизм формирования структуры, как результат объемной упаковки глобул, и выведены основные закономерности ее интерпретации. Дан критический анализ и рассмотрены пределы применимости ныне используемых методов определения удельной поверхности высокодисперсных и пористых тел. Кроме того, описан новый метод, позволяющий по изотермам адсорбции, выраженным в относительных координатах, характеризовать структурные типы адсорбентов и детализировать промежуточные структуры, составляющие большинство среди реальных пористых тел. [c.4]

Во-вторых, при определении 5 по теплоте смачивания отпадают всякие осложнения и неопределенности, связанные с интерпретацией изотермы адсорбции (см. гл. 2—4). В этом методе сделано лишь единственное допущение, что /г имеет то же самое значение, что для стандартного образца. Следовательно, этот метод применим только к таким системам жидкость—твердое тело, для которых значение Н известно. В то же время метод определения удельной поверхности по адсорбции газов может быть применен для любых твердых тел, которые дают изотерму адсорбции II или IV типа с крутым подъемом при условии, что хемосорбция не происходит, а влияние микропор ничтожно мало или может быть как-то учтено. [c.341]

Поскольку доля поверхности таблетки катализатора, на которой может происходить взаимодействие с тем или иным газообразным реагентом, определяется пористой структурой твердого тела, важно иметь возможность экспериментально установить общую величину доступной внутренней поверхности данной таблетки. В гл. 4 рассматриваются именно эти вопросы,, а также вопросы, связанные с геометрией пористых структур и величиной поверхности пор, так как обе последние характеристики имеют существенно ван ное значение для определения рабочих характеристик катализатора. В этой главе также обсуждается геометрия пористых структур и моделей, используемых для интерпретации различных типов экспериментальных изотерм. [c.18]

Ясно, что результаты, как и их интерпретация, будут зависеть от выбранных условий. Экспериментально порядки реакции наиболее удобно определяются при постоянной концентрации аниона и постоянной общей концентрации катиона в смешанных растворах электролитов, например в случае р. в. в.— в смеси кислоты и соли общей формулы НХ МХ при постоянной Сц+ + См+ и постоянной Сх-. Обычно для реакций, протекающих через ряд последовательных стадий по механизму замедленного ионного разряда, адсорбционное поведение промежуточных частиц не будет сказываться на определяемом порядке реакции. Однако в случае когда лимитирующей является последующая стадия перегруппировки или десорбции и величина адсорбции промежуточных частиц меняется с потенциалом, порядок реакции будет в какой-то мере зависеть от типа изотермы для этих частиц. [c.445]

При интерпретации изотерм I типа необходимо быть особенно внимательным к формальным доводам. Это можно показать на примере некоторых расчетов, проделанных для ряда активированных углей, полученных прокаливанием с последующей активацией паром сарана — сополимера винилидена и винилхло-рида [2]. Изотермы адсорбции азота (рис. 115) и хлористого этила относятся к изотермам I типа. Их можно истолковать с классических позиций, при этом по точке В вычисляют удельную поверхность образца, а по поглощению при насыщении — объем пор. Как видно из табл. 47, правило Гурвича выполняется достаточно хорошо объемы азота и этилхлорида, адсорбиро-ваяные на данном образце при насыщении, практически одинаковы и согласуются с объемами пор, вычисленными из плотностей по гелию и ртути соответственно. [c.237]

Чтобы определить величину Хт по изотерме, необходимо провести количественное рассмотрение изотерм. Для тех твердых тел, которые рассматриваются в настоящей главе, т. е. тел, не имеющих внутренней поверхности, необходимо принимать во внимание изотермы II и III типа по классификации БДДТ (см. разд. 1.5) и ступенчатые изотермы. Для интерпретации этих изотерм предлагалось множество различных теорий, хотя ни одну из них нельзя считать совершенной. Наиболее известная из этих теорий и, возможно, наиболее подходящая для наших целей — это теория Брунауера, Эммета и Теллера. Она основывается на простой, по мнению многих, даже на слишком простой, модели и не свободна от недостатков. Однако эта теория приводит к уравнению БЭТ , которое можно с большим успехом использовать непосредственно для расчета удельной поверхности по изотермам [c.47]

Экспериментальная проверка формул на модельных системах (сухие кристаллические порошки) показала хорошее согласие между измеренными и вычисленными значениями диэлектрической проницаемости системы по известным диэлектрическим проницаемостям фаз и их объемным концентрациям. Оказалось, например, что форма диэлектрических изотерм при неизменных свойствах фаз характеризуется наличием вогнутости по отношению к оси концентраций для систем всех структурных типов, рассмотренных Бруггеманом. Вводя комплексную диэлектрическую проницаемость в формулы Бруггемана, мы показали, что если одна из фаз обладает релаксацией дебаевского типа, то система также обнаруживает этот тип релаксации, но частота релаксации системы может отличаться от действительной частоты релаксирующей фазы. Однако для структур, которые вероятнее всего реализуются в исследуемых системах, такое смещение мало, что облегчает интерпретацию экспериментальных результатов. Другими словами, имеется основание считать измеряемую частоту релаксации системы практически совпадающей с действительной частотой релаксирующей фазы. [c.236]

Это отношение имеет вид изотермы адсорбции атомов водорода. Однако оно отличается от изотерм, изученных в случае адсорбции на ртутных электродах, поскольку теперь потенциал не является независимой величиной, или, иначе гоюря, электрод перестает быть идеально поляризуемым. На рис. 53 показаны некоторые изотермы такого типа Физическая интерпретация этих изотерм не вполне ясна. Их приблизительную линейность приписывают неоднородности поверхности, которая приводит к модифицированной лэнгмюровской изотерме, известной под названием изотермы Темкина [83]. Такая изотерма, как и изотерма Фрумкина (58), при промежуточных значениях 0 сводится к логарифмической зависимости 0 от. Поэтому различить эти две модели довольно трудно. Для объяснения наличия двух пиков на псев-доемкостной кривой (рис. 52) было сделано предположение о существовании двух разных мест адсорбции юдорода на платине. Такие дюйные пики часто встречаются при вольтамперометрических измерениях на платиновых электродах в случае линейной развертки потенциала (см, рис, 31), [c.138]

Эти же авторы подвергли сомнению справедливость предположений, лежащих в основе уравнения Аврами, применительно к описанию кристаллизации полимера. В особенности они подвергают сомнению предположение о постоянстве плотности закристаллизованного материала. Известно, что, например, полиэтилен продолжает кристаллизоваться и по истечении периода времени, в течение которого сферолиты заполняют объем. Разумно ожидать, следовательно, что плотность сферолитов также продолжает изменяться. При детальном изучении полиэтиленов с различным молекулярным весом и различными молекулярно-весовыми распределениями Шарплес и сотрудники нашли, что параметр п изменяется с изменением молекулярного веса и температуры и часто значительно отличается от любого целого числа. Они пришли к выводу, что нецелочисленное значение п может быть объяснено изменением плотности в ходе вторичной кристаллизации. Недавно Манделькерн показал, что и теоретически можно получить дробные значения п, сняв некоторые ограничения, наложенные Аврами, и особенно подчеркнул, что детали геометрии роста и типа первичного зародышеобразования не могут быть определены только по кинетическим изотермам путем определения величины показателя п. Наконец, Кейт и Падден показали, что в определенных условиях может происходить нелинейный рост сферолитов это приводит к дальнейшему усложнению интерпретации кинетических изотерм при отсутствии данных о морфологии полимера . [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология