Граница между областью низких и областью высоких давлений

Граница между областью низких и областью высоких давлений (Р4,) [c.117]

Входящая в выражение скорости реакции эффективная константа скорости к в общем случае является функцией давления (17.6). При низких давлениях к является величиной, пропорциональной давлению, и достигает максимального значения к = к , при предельно высоких давлениях р к /ка). Граница между областями, которые мы будем условно называть областью низких и областью высоких давлений, лежит при некотором давлении при котором к, , = Va к . [c.113]

Как следует из теории мономолекулярных реакций, базирующейся на концепции об активирующей и дезактивирующей роли молекулярных столкновений, входящая в выражение скорости реакции эффективная константа скорости к в общем случае является функцией давления (19.15). При низких давлениях, удовлетворяющих условию р kjk , к является величиной, пропорциональной давлению. Непрерывно увеличиваясь с давлением от предельно низких давлений р kjk ), эффективная константа скорости принимает значения от к = к(,р до максимального значения к = /Соо — при предельно высоких давлениях р kjk,,). В качестве границы между областями низких и высоких давлений примем такое давление при котором к = к . В теории Линдемана [1157]. из которой следует соотношение 1/к = 1/к -f i/kop, где р — общее давление , Рм, = kjk . [c.229]

Рис. 13.9. Решение для наиболее быстро растущей (двухмерной) волны Иди при достаточно больших амплитудах возмущений. Представлены вертикальные разрезы изолиний скорости (сплошные линии) и потенциальной температуры (штриховые). Амплитуда возмущений достигла 90 % того значения, при котором на границе в точках минимальных давлений (Я) развивается сингулярность. Эти точки соответствуют фронтам, и нормальная составляющая скорости в них равна нулю. Интервал между изолиниями потенциальной температуры на рисунке совпадает с интервалом из рис. 13.4, в, характеризующего решение с малой амплитудой. Решение получается из последнего с помощью преобразования координат. Вертикальная ось увеличена в N /f раз. Отметим, что изолинии скорости и потенциальной температуры в области фронта становятся почти параллельными. На нижнем рисунке показано соответствующее распределение поверхностного давления по оси х. Обращает на себя внимание то обстоятельство, что область низкого давления уже области высокого давления.

Вакуум разделяют на низкий, средний (форвакуум) и высокий. Границей между высоким и средним вакуумом принято считать давление 1,33 10 н/ к (Ю " мм рт. ст.). Область давлений ниже 1,33-10 hIm - (10 мм рт. ст.) относят к низкому вакууму, который для пайки, как правило, не применяют. Средний вакуум от 1,33- 10 до 1,33- 10 н м (10 до Ю " . нм рт. ст.) используют для пайки сталей, бронз и никелевых сплавов. Высокий вакуум применяют для пайки таких активных [c.82]

Исследование самовоспламенения углеводородо-воздушных смесей привело к выводу о глубоком различии и механизме самовоспламенения для углеводородов, детонирующих в двигателе (например, высшие парафины), и углеводородов недетонирующих (например, метан или бензол). Эти различия нагляднее всего выражаются при сопоставлении границ области воспламенения, т. е. предельных значений давлений и температур самовоспламенения (рис. 8). Для недетонирующих углеводородов имеет место нормальное соотношение между предельными давлениями и температурами воспламенения, именно непрерывное повышение предельного давления с понижением температуры воспламенения (кривая А). Для детонирующих углеводородов наблюдается такое же соотношение, но только в интервале достаточно высоких температур п низких давлений (участок 1 — 3 кривой В). Начиная же сточки 3 нормальная зависимость нарушается, и предельное давление понижается с понижением температуры воспламенения в интервале относительно низких температур (участок 3—5 кривой Б). [c.193]

Граница между областями высоких и низких давлений, ру , в принципе может быть получена также теоретическим путем на основании формулы (19.22). Эту формулу, полученную для высоких температур, можно, однако, считать приближенно справедливой при любой температуре, если вместо истинного числа колебательных степеней свободы использовать 5эфф (очевидно, эфф должно быть меньше ). Ввиду невозможности получить на- [c.237]

Экспериментальные данные большинства исследователей экстраполируются в область очень высоких давлений обычно путем нанесения на график обратной константы скорости реакции первого порядка относительно обратного давления (см. рис. 4). Такое экстраполирование действительно, разумеется, только в том случае, если порядок реакции меняется при низких давлениях от первого до второго. Поскольку это положение доказано, вероятно, лучше оценить экспериментальные данные следующим образом. Сакссэ дает для энергии активации величины, лежащие между 70 и 73 ккал, изменение которых происходит в интервале давлений от 20 до 200 мм рт. ст. Результаты при давлении ниже 20 мм рт. ст. совершенно неточны. По данным Стици и Шейна энергия активации имеет величину 70 ккал. Наилучшей поэтому представляется экспериментальная величина 72 2 ккал в интервале давлений 20—500 мм рт. ст. Результаты Кухлера и Тиле не могут быть рассмотрены подробно, поскольку они приводят только данные по константам скоростей, экстраполированные до бесконечного давления. Экспериментальные данные оказыг ваются промежуточными между двумя предсказанными теоретически границами и они указывают на сложность механизма, где имеют место, возможно, реакции обрыва (5а) и (56) и некоторые другие, играющие важную роль. [c.24]

В регулирующем вентиле осуществляется термодинамический процесс дросселирования или мятия. Проходя через суженое живое сеченне регулирующего вентиля, находящегося на границе между областью высокого (конденсатор) и низкого (испаритель) давлений, холодильный агент неравномерно расширяется, и его давление понижается. В данном случае расширение агента не сопровождается отдачей работы, так как она поглощается трением и превращается в тепло, воспринимаемое холодильным агентом. [c.30]

В последние годы все больше внимания уделяется пленкам на поверхностях раздела типа жидкость — жидкость (чаще всего типа вода—жидкость). Некоторые работы в этой интересной области были рассмотрены в предыдущих разделах, посвященных белковым и полимерным пленкам. Хатчинсон [201] описывает ряд опытов на пленках кислот с неразветвленными цепями и спиртов на поверхностях раздела вода — бензол, вода — циклогексан и вода — СнНзо. Во всех случаях спирты (гексиловый, октиловый, децнловый и додециловый) давали более конденсированные пленки, чем кислоты (масляная, капроновая, канриловая и лауриловая), с экстраполированной площадью молекулы в плотном монослое 20 А . Правило Траубе (разд. 1П-7Г) к этим системам не применимо, что указывает а непараллельную ориентацию молекул на поверхности раздела. Данные по адсорбции спиртов на поверхности раздела вода — октан описываются уравнением (П-67) или (П-133), при этом, однако, с увеличением длины цепи площадь молекулы в плотном монослое возрастает, поэтому можно предположить, что ориентация не является строго вертикальной [202]. Как правило, при данном поверхностном давлении площадь пленок спиртов и кислот на исследованных поверхностях раздела больще, чем на границе вода — воздух. (Этого, собственно, можно было ожидать, поскольку неполярный растворитель стремится уменьшить когезию между углеводородными цепями.) Однако давление, при котором происходит переход газообразной пленки в конденсированную фазу, более низкое, возможно потому, что значительная боковая адгезия между полярными группами при высоком сжатии с избытком компенсирует уменьшение когезии между углеводородными хвостами. Исследования заряженных монослоев на поверхностях раздела масло— вода вкратце обсуждаются в следующем разделе. [c.144]

Возвращаясь снова к рис. 108, следует отметить, что взрывы над границей высокого давления не совсем того же типа, как взрывы в полуострове низкого давления. В области высокого давления взрывы, вероятно, носят тепловой характер, т. е. происходят потому, что скорость выделения тепла при реакции больше, чем скорость его отвода в окружающее пространство. Ниже границы скорость реакции высока даже на значительном расстоянии от нее и непрерывно возрастает по мере приближения к границе. Тепловой взрыв осуществляется выше границы Р, Т, которая имеет достаточно простую форму в случае окисления всех углеводородов кроме того, в некоторых реакциях окисления возникают новые явления в виде области холодного пламени [20]. На рис. 109 граница 1 охватывает область теплового взрыва, а граница 2 — область холодного пламени . Внутри области 2 сгорание неполное, и за первым воспламенением может последовать несколько частичных вспышек. В настоящее время невозможно дать подробное объяснение реакций в этой области. Одно из предположений состоит в том, что эти реакции включают разветвленные реакции между перекисными радикалами R0 и более стабильными промежуточными соединениями, причем верхняя температурная граница относится к некоторой неразветвлеиной реакции R0 с высокой энергией активации, так что ее скорость возрастает с температурой быстрее, чем скорость [c.450]

Для промышленного получения продуктов окисления из природного газа наибольший интерес представляют среднетемпературная область, а также начало высокотемпературной области, в которой протекают процессы получения синтез-газа и окислительная конденсация метана в этан и этилен. С точки зрения механизма окисления углеводородов условной границей между низко- и среднетемпературной областью можно считать температурную границу преобладающей роли реакции R + О2 (R + О2 turnover), а границей между средне- и высокотемпературной областью - границу преобладающей роли реакции Н + О2 (Н + О2 turnover) [6]. Температурные границы между областями существенно зависят также от давления, повышение которого сдвигает их в сторону более высоких температур. [c.168]

При низких температурах кривые заканчиваются в точках, где возникает холоднопламенное воспламеБ1ение, а при высоких температурах — где впервые возникает истинное (горячее) воспламенение. Как ясно из рис. 42, при повышении температуры, начиная с верхней границы холоднопламенной зоны, скорость реакции сперва уменьшается, а затем растет вплоть до достижения границы области воспламенения. Кривая АВ рис. 40 определяет условия температур и давлений, при которых медленная окислительная реакция смеси СзНв-НОз имеет нулевой температурный коэффициент в условиях же температур и давлений, осуш бствляюш,ихся между кривой АВ и верхней границей холоднопламенной зоны, температурный коэффициент реакции имеет отрицательные значения. [c.155]

Фазовые равновесия лучше всего представлять в виде диаграмм. На рис, VII.1 представлена такая диаграмма для простейшей однокомпонентной системы (вода). Ниже линий АО и Об, т. е. при низких давлениях и высоких температурах, расположена область пара между линиями ОВ и ОС —область жидкости и между АО и ОС — твердой фазы. Как видно из рисунка, внутри каждой из этих областей можно произвольно и одновременно менять и Г, и р, т. е. два параметра. Это означает, что, например, жидкость в указанных границах может существовать при различных произвольных сочетаниях J и р (то же самое справедливо для пара и твердой фазы). [c.159]

Как н любой физический сигнал, хроматографический сигнал, получаемый от детектора, несет в себе помехи, имеющие различные частоты (шумы), которые ограничивают его информативность и от которых нужно избавиться в максимально возможной степени. Если частоты полезного сигнала и помех различаются между собой, то для их разделения можно использовать аналоговые частотные фильтры. Поскольку хроматографические пики при минимальной полуширине (ширина пика на половине его высоты, обозначаемая как HWB или Ьн) 1 с имеют максимальную ширину в шкале частот 10—20 Гц, они попадают в высокочастотную область шумов, которые могут быть вызваны самим детектором, усилителем, сетевым фоном переменного тока, наводками и контактными импульсами переключающих устройств. Из-за фазового сдвига аналоговых фильтров на границе полосы пропускания предельную частоту фильтфа следует выбирать выше самой высокой частоты полезного сигнала во избежание искажения его временной характеристики. В соответствии с этим фильтры нижних частот имеют предельную частоту 25—40 Гц. Недостатком чаще всего используемых пассивных аналоговых фильтров являются жесткие характеристики, которые препятствуют оптимальной фильтрации полезных сигналов с примерно на два порядка более низкими предельными частотами, каковые имеют место для различных ширин пиков в хроматографии. По этой причине дополнительно к аналоговым фильтрам применяют цифровые фильтры, согласованные с проходящим сигналом (разд. 2.4.3). Центральное заземление и хорошая экранировка (особенно детектора, усилителя и проводников аналоговых сигналов) позволяют частично избавиться от высокочастотных помех. Низкочастотные составляющие помех, источниками которых являются газ-но-ситель и содержащиеся в нем примеси, летучие компоненты неподвижной фазы, нестабильность рабочего режима (например, температурные колебания и перепады давления) приводят к неустойчивой или медленно дрейфующей нулевой линии. По- [c.439]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология