Кривые ликвидус при низких температурах

На рис. 19, а выше линии ликвидуса существует область гомогенного расплава следовательно, при давлении Р = Рх точки плавления всех сплавов системы лежат ниже самой низкой температуры кипения. Под давлением Р, жидкость закипает при более высоких температурах, что отражается на Т—л -сечении появлением гетерогенной области жидкость + пар, отделенной от гомогенного расплава кривой, являющейся геометрическим местом точек кипения расплава. [c.37]

Некоторые молекулярные соединения бывают столь неустойчивы, что разлагаются на компоненты при температурах более низких, чем температура их плавления. В таком случае кривая ликвидуса не имеет максимума, а дает в некоторой точке перегиб. Температура точки [c.232]

При температуре минимума на кривых ликвидуса и солидуса кривые С( 1- 1 хв) и — хв) касаются друг друга в точке, отвечающей по концентрации составу минимума при непременном относительно более низком расположении последней кривой во всем интервале составов в связи с устойчивостью при этом твердой фазы. В точках максимума и минимума составы жидкой и твердой фаз одинаковы, т. е. [c.279]

Кривая 3 передает охлаждение смеси с большим содержанием В 60% А и 40% В, и поэтому кристаллизация А начнется при еще более низкой температуре. Вид кривой не отличается от рассмотренной для сплава с 75% А. Вообще охлаждение расплавов всех составов, содержащих больше 45% А, характеризуется кривыми, подобными кривым 2 или 3. Лишь для состава, точно отвечающего 45% А, т. е. точке Е, кривая охлаждения 4 имеет такой же вид, как для чистого вещества. Эта эвтектическая смесь имеет самую низкую температуру плавления. Соединив на диаграмме состояния точки, отвечающие площадкам и изломам на кривых охлаждения, получим линию Т1Е, которая называется линией ликвидуса. При температурах выше этой линии существует только однородная жидкость (область I). Линия ликвидуса Т Е показывает зависимость температуры плавления сплавов от состава и отвечает равновесию между кристаллами А и жидкостью. Горизонтальная прямая ТеТе называется линией солидуса. При температурах ниже этой линии существуют лишь твердые фазы (А и В) и отсутствует жидкость (область IV). Область II, ограниченная кривой Т Е, осью ординат и прямой ТеТе, отвечает двухфазным смесям кристаллы А+ +жидкость. Любой точке Я этой области, например, при температуре Тп соответствует равновесный расплав строго определенного состава — в данном случае содержащий 55% А. Это показывает перпендикуляр, опущенный на ось составов из точки пересечения горизонтали ТвЯЗ с линией ликвидуса. Отношение между массой твердой фазы /Птв и массой оставшейся жидкости т в двухфазной области передается правилом рычага [c.90]

На рис. 9.2, б изображена кривая охлаждения смеси /, состояние которой характеризуется точкой I. Охлаждению этой смеси отвечает движение фигуративной точки по вертикальной прямой Пе2. Кристаллизация рассмотренной смеси начинается при температуре, соответствующей точке I. При этой и более низкой температуре из жидкого расплава выпадают кристаллы висмута, а жидкость обогащается кадмием и изменяет состав по линии ликвидуса 1Е. [c.158]

Однородный расплав А + В (любая точка однофазной области) можно рассматривать как ненасыщенный раствор компонентов (А в В или В в А). Так, например, в точке Ь жидкая фаза состоит из 20% В и 80% А и является ненасыщенным раствором компонента А в компоненте В. При охлаждении этого расплава (по вертикали) до температуры /г обнаруживается выделение кристаллов компонента А. При этой температуре раствор становится насыщенным относительно металла А. Поскольку в процессе кристаллизации компонент А выделяется из расплава, жидкая фаза обогащается компонентом В в соответствии с кривой ликвидуса. Одновременно снижается температура кристаллизации. Все это происходит то тех пор, пока состав расплава и температура кристаллизации не достигнут минимума а на кривой ликвидуса. Расплав такого состава (эвтектический состав) насыщен и по компоненту А, и по компоненту В и поэтому затвердевает полностью. Температура 1, при которой происходит затвердевание, называется эвтектической точкой. Это самая низкая температура, при которой еще может существовать жидкая смесь А + В. Сплав, содержащий 15% А и 85% В, называют эвтектическим, он представляет собой механическую смесь кристаллитов металлов А и В. При микроскопическом анализе такого сплава оба металла видны в форме хорошо различимых пластинок или слоев. Если в исходной жидкой фазе содержание компонента А более 15%, под микроскопом видны отдельные кристаллы А, которые выделяются при затвердевании первыми, окруженные кристаллизующейся позже эвтектикой. Если же содержание А в исходной жидкости менее 15 %, то в массе эвтектики видны первичные кристаллы В. [c.275]

Часть диаграммы плавкости, лежащая правее точки Е, подобна ее левой части. Кривая охлаждения компонента В подобна кривой 1 за исключением того, что площадка на ней расположена при более низкой температуре, кривые для сплавов с 70 и 90% В подобны кривым 2 и 3. Кривая Т2Е есть линия ликвидуса, отвечающая равновесию между кристаллами В и жидкостью. Подобно кривой TiE она дает зависимость между температурами плавления сплавов и их составом. В области П1 сосуществует две фазы — кристаллы В и жидкость. [c.91]

Представленная на рис. 13.5,6 диаграмма данного типа показывает, что кривая ликвидуса системы состоит из двух ветвей Т Е — кристаллизации из расплава компонента А Гв — компонента В, Эти две линии пересекаются в точке Е — эвтектической точке, наиболее низкой по температуре плавления. Солидус представлен одной горизонтальной прямой КЕ 1 . Все поле диаграммы состояния разбивается на 4 области одна однофазная — жидкость Ь, остальные — двухфазные Е + А Ь + Е- А-1-В. [c.272]

При дальнейшем охлаждении состав расплава непрерывно изменяется по линии ликвидуса, а состав твердой фазы изменяется по линии. . . Поэтому система в состоянии М" состоит из расплава С и твердой фазы. . ., в состоянии М" расплав, последние капли которого имеют состав. .., исчезает, а при более низкой температуре остается однофазный твердый раствор. Изобразите кривую охлаждения. [c.284]

С повышением температуры жидкая фаза непрерывно обогаш,ается компонентом В и ее состав приближается к ординате соединения. Если при относительно низких температурах это изменение состава не очень значительно (поскольку кривая ликвидуса поднимается вверх круто), то вблизи точки плавления АВ незначительному изменению температуры соответствует резкое изменение состава жидкости. [c.27]

ТО, что составы твердого и жидкого растворов, находящихся в равновесии ирн данной температуре, неодинаковы. Так, наиример, твердому раствору состава Ь Ха) при температуре / соответствует жидкий раствор состава а1(л 1), а состава >2(л ) — 2(хг), т. е. жидкий раствор, богаче содержанием компонента с более низкой температурой плавления, а твердая фаза — более тугоплавким компонентом. Стрелками на кривых ликвидуса и солидуса показано направление изменения состава фаз системы при охлаждении. Опытом установлено, что отличающиеся первоначально ио своему химическому составу кристаллы твердой фазы постепенно выравнивают свой состав и, таким образом, твердый раствор представляет собой однофазную систему. [c.193]

При более низкой температуре Тг. лежащей ниже точки плавления чистого вещества А, соответствующая кривая лежит выше предыдущей. При этой температуре, как видно из рис. VII.21, молярная энергия Гиббса чистого—>-Л в твердом состоянии ниже, чем в жидком. Иными словами, при этой температуре компонент А в жидком, состоянии неустойчив относительно твердой фазы и должен кристаллизоваться. При еще более низкой температуре Тз, кривая С—XI выше двух предыдущих и точка касания Ь соответствует точке к на линии ликвидус и молярной доле хь. Проведение касательной к кривой О — состав при этой температуре позволяет найти точку на линии ликвидус и состав расплава хв- Наконец, при еще более низкой температуре Т4, соответствующей образованию эвтектики Те, из расплава одновременно кристаллизуются компоненты А и В. Набор подобных кривых позволяет построить всю диаграмму состояния. Поясним, что при температуре ниже точки плавления компонента А величины Оаж относятся к переохлажденной жидкости. [c.190]

Следующая, третья слева кривая на рис. 17.9 построена для сплава, содержащего 80 ат.% свинца она показывает, что кристаллизация мышьяка начинается при более низкой температуре (т. е. при более низкой темцературе ликвидуса), а возникающий затем длинный горизонтальный участок кривой отвечает кристаллизации большого количества эвтектической смеси двух кристаллических фаз. [c.505]

Значительное влияние на процесс разделения оказывает состав исходной смеси. При понижении исходной концентрации Ср зависимости М1Р = 1(1п) смещаются в сторону более низких температур нагрева (рис. 7.17, а) в ту же сторону смещаются максимумы на кривых dM dtн = f (ц). Это, очевидно, объясняется уменьшением температуры ликвидуса исходной разделяемой смеси с понижением Ср. При повышении концентрации Ср количество образующихся низкоплавких фракций в начале процесса уменьшается, а количество высокоплавких фракций в конце процесса увеличивается (рис. 7.17,6). При понижении концентрации Ср наблюдается обратная картина. [c.251]

Подобным же образом разбавленные растворы компонента А з В обладают температурами начала кристаллизации более низкими, чем tв, и их зависимость от состава представляется кривой ликвидуса, исходящей из точки /в и опускающейся к средней части диаграммы. В простейших случаях эта зависимость сохраняется и для более концентрированных растворов, и вся диаграмма состоит из двух кривых ликвидуса, пересекающихся в какой-то точке (см. рис. 116). [c.333]

Охлаждение растворов производили смесью этилового спирта сухой углекислоты до —70° или в жидком азоте до более низких температур. Температуры начала кристаллизации снимались визуально, а для очень вязких и непрозрачных смесей (полигликоли) температуры ликвидуса определялись по снятым визуально кривым нагревания и охлаждения, приче.м ряд опытов показал приемлемое совпадение температур ликвидуса, определенных визуально и по кривым нагревания. Скорость [c.284]

При сравнении теоретической кривой ликвидуса системы АЬОз—3102 с экспериментальными результатами Боуэна и Грейга [4] в последних обращает на себя внимание необычное понижение температуры ликвидуса и низкая температура плавления эвтектики кремнезем — муллит. Для проверки температуры плавления этой эвтектики были приготовлены две смеси, содержащие по 10 вес.% АЬОз каждая. Одна смесь была составлена из кремнезема и окиси алюминия, а другая из кремнезема и муллита. При нагревании жидкая фаза в первой смеси появилась при температуре 1550° С, что совпадает с температурой плавления эвтектики, найденной Боуэном и Грейгом, а также с теоретической температурой плавления эвтектики АЬОз—ЗЮг. В смеси, составленной из муллита и кремнезема, жидкая фаза появилась при температуре 1640° С, что совпадает с теоретическим значением температуры плавления для эвтектики кремне- [c.40]

Фазовая диаграмма поли(этилен-со-пропилена), основанная ка уравнении (18), приведена на рис. 10.3. Получить такие диаграммы экспериментальным путем довольно сложно. В разд. 10.1.2 отмечалось, что одновременная кристаллизация обоих компонентов в статистическом сополимере невозможна. При охлаждении кривая ликвидуса, соответствующая возникновению первых кристаллов в системе, не может быть получена экспериментально, поскольку вследствие ограничений образованию зародышей кристаллизации первые кристалль появляются при температурах более низких, чем кривая ликвидуса (разд. 8.5.4 и рис. 8.34). Условия плавления кристаллов, образованных большими последовательностями, необходимые для использо- [c.366]

На рис. 10.6 представлена типичная диагра.мма разделения на две фазы кристаллических полимеров. В области более низких температур наблюдается кристаллическое разделение. При этом обычно удается получить только правую ветвь кривой ликвидуса. Область выше кривой отвечает однофазным растворам, область под кривой — двум фазам набухшему полимеру и его кристаллам. Наличие кристаллической фазы в набухшем осадке иногда удается обнаружить непосредственно рентгеновским методом. Но в ряде случаев выделившиеся из раствора кристаллики настолько малы. [c.285]

Методы, основанные на перекристаллизации из раствора в расплаве одного из компонентов входящих в соединение, применяются в основном для бинарных соединений, для которых известны диаграммы состояния бинарных систем. В этом случае в соответствии с кривой ликвидуса вблизи металлического компонента из раствора в расплаве могут быть получены кристаллы соединений при сравнительно низкой температуре. В работе [331 была показана возможность получения кристаллов соединений [c.96]

При этом типе диаграмм (рис. 220, IV) температура плавления компонента А, плавящегося при более низкой температуре, повышается при смешении с компонентом В, плавящимся при более высокой температуре. Смешанные кристаллы, находящиеся в равновесии с жидкой фазой, содержат большее количество компонента В, чем жидкая фаза. С другой стороны, добавление компонента А понижает температуру плавления компонента В. При температуре точки изгиба на кривой ликвидуса концентрация жидкой фазы, соответствующей точке перехода I, находится в равновесии со смешанными кристаллами двух различных концентраций, соответствующих точкам а я Ь. Следовательно, жидкая фаза более богата компонентом А, чем любой из обоих видов смешанных кристаллов ее образование может происходить только за счет смешанных кристаллов, более богатых компонентом А [c.854]

В этом случае встречаются три типа фазовых диаграмм. Тип I — наблюдается непрерывное повышение температуры плавления или затвердевания компонента с более низкой температурой плавления при добавлении компонента с более высокой температурой плавления. Тип II — температура плавления любого из обоих компонентов повышается при добавлении второго компонента до определенного соотношения компонентов. Тип III — температура плавления любого из обоих компонентов понижается при добавлении второго компонента до определенного соотношения. Во всех случаях, однако, речь идет о непрерывных кривых. При этом никогда не появляется более двух фаз, поэтому конденсированные системы в этом случае всегда моновариантны. Кривые равновесия твердое тело — жидкость называют кривыми ликвидуса (/-кривые), кривые окончательного затвердевания — кривыми солидуса (S-кривые). [c.852]

На рисунке видно, что в виде гомогенных жидких растворов система существует только в области I. При пересечении кривой ликвидуса из раствора начинается выпадение твердой фазы (в области № — льда, а // — смеси оксиметиленгидратов). Наиболее низкой температурой, при которой еще возможно существование жидкости отвечает точка Е. Значительная часть фазовой диаграммы, даже при повышенных температурах, соответствует твердому состоянию системы. Диаграмма позволяет предсказать фазовое состояние системы при любом наборе параметров Р, Т, х. [c.149]

Точка эвтектики резко сдвигается по оси состава в сторону низкомолекулярного компонента (растворителя). Различие между техмпературой кристаллизации чистого растворителя и температурой в точке эвтектики ничтожно (рис. 20). Известно, что только для относительно низких степеней полимеризации возможно криос-копическое определение молекулярного веса. Поскольку нас интересуют главным образом концентрированные растворы полимеров, можно игнорировать наличие области эвтектических составов и рассматривать кривую ликвидуса (температур плавления) как монотонно изменяющуюся во всем интервале составов. [c.66]

Присутствие сингулярной точки налагает на кривую состав—свойство своеобравный отпечаток, который позволяет разделять все кривые свойств на сингулярные и несингулярные кривые. На рис. XXIX.3, а показаны примеры несингулярных кривых в случае образования диссоциированного соединения, констатируемого диаграммой состояния. На диаграмме ликвидуса (кривая 5) этому соединению отвечает непрерывная кривая ЕхМЕ , на которой образование соединения проявляется присутствием максимума (точка М). Изотермы вязкости 1—4 тоже представляют собой плавные кривые, причем химическому соединению при низких температурах, когда диссоциация соединения еще незначительна, отвечают резко выраженные максимумы вблизи ординаты состава этого соединения (точка т . При повышении температуры (кривые 3, 2, 1) по мере возрастания диссоциации максимумы становятся все менее резко выраженными и смещаются в сторону наиболее вязкого компонента (точки т , т ). В конце концов максимум исчезает окончательно, и об образовании соединения, теперь уже сильно диссоциированного, свидетельствует лишь направленная выпуклостью вверх изотерма (кривая 1). Если мы соединим на этих изотермах максимумы непрерывной линией (кривая т т т тг), то получим кривую, которую можно назвать траекторией смещения (термин, введенный Н. А. Трифоновым). Итак, траектория смещения при понижении температуры асимптотически подходит к ординате, отвечающей составу химического соединения (смещение максимума может вызываться и образованием второго соединепия, как указывается в гл. XXVI). Таков вид несингулярной кривой для системы с образованием диссоциированного соединения, как принято говорить, для несингулярной иррациональной системы. [c.449]

Под текучестью понимается свойство припоя перемещаться от своего первоначального положения под действием капиллярных сил. У сплавов с высокой текучестью те.млература ликвидуса не может значительно повышаться при изменении их состава благодаря добавлению в них металла, который они растворяют. Это свойство важно, так как процесс пайки проводится при температуре, лишь слегка превышающей температуру ликвидуса. На рис. 2-28 приведена принципиальная диаграмма состояний бинарного сплава. На диаграмме представлены жидкое и твердое состояния для всех возможных композиций металлов М1 и Мг. Две кривые Т 1— и Е—ГЬг представляют линию ликвидуса. Выше этих кривых любые сплавы металлов находятся в жидком состоянии. Точка Р) является точкой ликвидуса при температуре Г1 для сплава с составом Л1. Горизонтальная линия Т.,—Е—7, является линией солидуса. Ниже этой линии все сплавы находятся полностью в твердом состоянии. Сплав с составом, соответствующим точке Е, является эвтектическим. При нагреве сплава с таким составом он остается полностью в твердом состоянии до тех пор, пока не достигнута температура Г.,. При температуре Г, он становится полностью жидким. Для сплава с составом Е температура Ts является одновременно температурой солидуса и температурой ликвидуса. Эвтектика находится полностью в жидком состоянии при температуре, более низкой, чем для сплава с любым другим соотношением тех же компонентов. В отличие от эвтектики никакой другой сплав, содержащий те же компоненты, не переходит непосредственно из твердого состояния в жидкое при одной определенной температуре. Сплав с составом напри- [c.55]

Оба окисла образуют ряд твердых растворов со структурой типа МП2О3. Кривая ликвидуса имеет точку минимума при концентрации около 45% УаОз и температуре 2100° С. Авторы подтверждают образование соединения УЗсОз, существующего при низких температурах и необратимо распадающегося выше 1730° С. [c.193]

На рис. П1.4 представлено несколько кривых солидуса, рассчитанных для германия с помощью уравнения (П1.27) при допущении, что ЫЯ = 3/2 и Г ,А = Tf, Ge = 1209° К A/if,А = 8100 тл/моль. Из рисунка видно, что чем меньше величина k, тем более ярко выражена ретроградная растворимость, причем максимум растворимости в твердой фазе с увеличением k сдвигается к более низким температурам. Холл [20] проанализировал экспериментальные данные, характеризующие ретроградную растворимость примесей в германии и кремнии вдоль линий, указанных на рис. П1.4. Им было обнаружено, что энтропийный член, определенный экстраполяцией графика зависимости In от 1/Т к Т - -оо, оказался положительной величиной. Это указывает на то, что парциальная энтропия примесей в твердой фазе была на 2R — SR больше, чем в жидкой, тогда как должна была бы быть на R меньше, если исходить из теплоты плавления чистых примесей. Ранее Мейеринг [16] получил подобные результаты для сплавов серебра, меди, золота и алюминия. Оба автора относят избыточную энтропию твердой фазы к эффектам изменения объема и колебательного спектра, обусловленным разрыхлением кристаллической решетки при введении атомов, которые ей не соответствуют. В случае металлических сплавов эти представления подтверждаются фактом значительного уменьшения температуры Дебая при образовании твердых растворов. Рассчитанная отсюда избыточная энтропия количественно согласуется с величиной, полученной из кривой ликвидуса. Вероятно, что и в случае германия и кремния по крайней мере некоторая часть эффекта имеет то же происхождение. Дополнительные изменения могут быть обусловлены тем, что примеси, изученные Холлом и сотрудниками, действуют в германии и кремнии как доноры и акцепторы и приводят к образованию одинаковой концентрации [c.101]

Нелинейная зависимость In k от 1/Т наблюдалась в системах германий — оловб и кремний — олово. Трамбор [21] показал, что нелинейность в этом случае связана с неидеальными свойствами расплава, а /д 1- При низкой температуре расплав состоит главным образом из олова, поэтому (fsn)i — onst = 1. Однако при более высокой температуре расплав, который находится в равновесии с твердым германием или кремнием, обогащается германием или кремнием, и активность олова уменьшается. Увеличение коэффициента распределения указывает на рост коэффициента активности (fsn)i до 1,5 в случае германия и до И в случае кремния. Анализ кривой ликвидуса дает значения (/ е)г и fsdi, из которых с помощью уравнения Гиббса — [c.103]

Ранее Б. А. Никитин [ ] получил соединение H I с фенолом и тензиометрическим анализом доказал его изоморфизм с соединением ксенона с фенолом. Мы решили попробовать определить формулу соединения H I с фенолом. Это соединение плавится конгруэнтно при 35.9°. Часть диаграммы плавкости, определенная нами в области, близкой к составу соединения, показывает максимум на кривой ликвидуса при 27.5 мол. % H I. Однако здесь мы не определяли диаграммы давление—температура и не могли поэтому учесть количество НС1, оставшееся в газовой фазе. Следовательно, истинный состав соединения должен отвечать несколько меньшему содержанию НС1. Наиболее вероятно, что это соединение также имеет формулу НС1 ЗСоН ОН. Это соединение получено кристаллизацией из расплавов, сильно обогашенных НС1 при температуре —100 и последующей откачке избыточного количества НС1 при той же температуре этого соединения. Химический анализ показал содержание хлористого водорода, равное 29 мол.%. Следовательно, этот метод установления формулы соединения является весьма приближенным, так как не гарантирует от захвата избыточного количества компонента, особенно при получении соединения при очень низких температурах. [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология