Восстановление сложных эфиров органических кислот

Основная область научных исследований — органический синтез. Разработал методы получения альдегидов действием дизамещен-ных формамидов на реактив Гриньяра (1904, реакция Буво), карбоновых кислот гидролизом амидов (также реакция Буво). Совместно с Г. Л. Бланом открыл (1903) реакцию получения первичных спиртов восстановлением сложных эфиров действием металлического натрия в этиловом стирте (восстановление по Буво — Блану). Синтезировал (1906) изолейцин из алкил-ацетоуксусного эфира через оксим. [c.83]

Для превращения галогенопроизводных в спирты иногда прибегают к двухстадийному процессу действием калиевой или серебряной соли органической кислоты на галогенопроизводное получают сложный эфир, который затем подвергают гидролизу или восстановлению. В последнем случае образуется смесь двух спиртов. Добавление Б реакционную массу краун-эфира повышает скорость гидролиза галогенопроизводных. [c.101]

Восстановление органических кислот, сложных эфиров или ангидридов, имеющих более одного атома углерода в молекуле восстановле- Хромит цинка, кальция или меди элементарный никель, железо и кобальт ведут восстановление до углеводородов 894 1 1 [c.150]

Основные научные работы посвящены металлоорганическому синтезу. Исследовал (1882) восстановление третичных спиртов до углеводородов изостроения. Открыл (1887) синтез -оксикислот действием цинка и сложных эфиров а-галогеизамещенных кислот на альдегиды (реакция Реформатского). Эта реакция была распространена на получение -кетокислот и ненасыщенных соединений. С ее помощью удалось синтезировать витамин А и его производные. В 1889 завершил серию работ по получению многоатомных спиртов. Автор учебника Начальный курс органической химии , выдержавшего с 1893 по 1930 17 изданий. Создатель киевской школы химиков-органиков. [c.427]

Алюмогидрид лития широко используется в органическом синтезе как быстрый и сильный (даже при низкой температуре) селективный восстановитель, обеспечивающий количественное протекание реакций восстановления и высокую чистоту продуктов. Алюмогидрид лития превращает кислородсодержащие органические соединения (альдегиды, кислоты и их ангидриды, кетоны и сложные эфиры) в соответствующие спирты, галогенпронзводные углеводородов — в соответствующие углеводороды и восстанавливает нитрилы до первичных аминов. При этом двойные и тройные связи в исходных соединениях не нарушаются. Алюмогидрид лития восстанавливает даже те соединения, которые вследствие сте-рических препятствий восстанавливаются другими восстановителями с трудом [80, 92]. [c.23]

Л. ВОССТАНОВЛЕНИЕ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ [c.143]

Восстанавливающиеся группы в органическом соединении гидрируются с различной легкостью. По этому признаку они могут быть расположены в некоторой ориентировочной последовательности (табл. 1.1). Чем ниже положение группы в этом ряду, тем более жесткие условия требуются для ее гидрирования, так как реакционная способность любой функциональной группы зависит от структурного окружения, а при гидрировании еще и от природы катализатора. Группы, находящиеся в начале ряда, как правило, можно селективно гидрировать в присутствии находящихся в его конце, но не наоборот. Например, ненасыщенные сложные эфиры легко восстанавливаются на платиновом, палладиевом или скелетном никелевом катализаторе в эфиры насыщенных кислот, но их каталитическое гидрирование в ненасыщенные спирты удается лишь в исключительных случаях. Чтобы осуществить это превращение, чаще всего обращаются к химическим методам восстановления [c.33]

Органическое вещество, содержащееся в горючих сланцах свиты Грин-Ривер, образовалось в основном из остатков морских организмов (микроскопические морские водоросли и простейшие) наземные растения (пыльца и споры) принимали меньшее участие в его образовании. Водные организмы содержали жирные кислоты, алифатические спирты, алифатические сложные эфиры н алканы, свойственные живому веществу. -Алканы, содержащиеся в сланцах, могли образоваться из его компонентов в результате низкотемпературного выделения углекислого газа и реакций восстановления. [c.237]

Кальций и магний восстанавливают тетрабромид до металлического урана. Из-за летучести тетрабромида восстановление приходится проводить в автоклаве. Тетрабромид урана может быть восстановлен 1) электрохимическим путем 2) из раствора в расплавленных солях [33] 3) из растворов в некоторых органических растворителях [15, 30, 62]. По последнему способу в Беркли проведены обширные исследования, их результаты, однако, нельзя считать убедительными. При электролизе растворов тетрабромида в бензоле, диэтиловом эфире, диоксане, ацетоне, уксусной кислоте и нитробензоле на катоде образовывался сложный неметаллический осадок. При электролизе растворов тетрабромида в ацетонитриле, бензонитриле, воде и жидком аммиаке металлический уран также не получался. Из растворов же в формамиде, ацетамиде и этиловом спирте выделен осадок (на платиновых катодах), который представлял собой, по мнению исследователей, металлический уран. Идентификация осадка была произведена на основании нерастворимости его в воде и растворимости в разбавленной соляной кислоте с выделением газа. К сожалению, некоторые соединения урана ведут себя аналогичным образом, и, следовательно, идентификация этого осадка остается под сомнением. Выход по току при электролизе очень мал (около 5%), даже при наиболее благоприятных условиях. Поэтому этот процесс не имеет или почти не имеет практического значения. Несмотря на это, дальнейшие исследования сложных явлений, связанных с электролизом этих органических растворов, могут представлять интерес. [c.425]

Сущность метода. При взаимодействии ортофосфат-ионов с молибдатом в кислой среде образуется желтая гетерополикис-лота, которая под действием восстановителей превращается в интенсивно окрашенное синее соединение. Были предложены различные восстановители, но из них наиболее устойчивые, постоянные по составу продукты реакции дает лишь ас(корбиновая кислота. Однако восстановление аскорбиновой кислотой, сравнительно слабым восстановителем, лроисходит только при повышенной температуре, т. е. в условиях, когда полифосфаты и органические эфиры фосфорной кислоты гидролизуются с образованием ортофосфорной кислоты, поэтому результаты получаются повышенными. Введение в раствор соли сурьмы приводит к образованию более сложного соединения, в состав которого входит сурьма в соотношении 5Ь Р = 1 1. Реакция тогда проходит быстро и при комнатной температуре, повышается интенсивность окрас ки, а полифосфаты и сложные эфиры фосфорной кислоты в этих условиях в реакцию не вступают, результаты показывают лишь содержание ортофосфат-ионов в пробе. [c.211]

Из электрохимических производств, основанных на использовании электролиза для проведения окислительных или восстановительных реакций, можно назвать электрохимическое окисление Na l в Na lOa производство перхлоратов окислением хлоратов электрохимическое получение хлорной кислоты при обессоливании морской и минерализованных вод электролизным методом получение диоксида хлора и т. д. В органической химии процессы электролиза используются в реакциях катодного восстановления нитросоединений, иминов, имидоэфиров, альдегидов и кетонов, карбоновых кислот, сложных эфиров, а также в реакциях анодного окисления жирных кислот и их солей, ненасыщенных кислот ароматического ряда, ацетилирова-ния, алкилирования и др. [c.357]

Мы уже убедились в разд. 18.5, что карбоновые кислоты, содержащие длинные неразветвленные цепи и полученные из жиров, являются доступными полупродуктами в органическом синтезе. Восстановление этих кислот в спирты (непосредственно или через сложные эфиры) — ключевая стадия в использовании этого сырья, поскольку из спиртов (разд. 16.10) может быть получено множество других продуктов. Хотя доступны лишь кислоты с четным числом атомов углерода, безусловно, можно увеличить длину цепи и, таким образом, перейти к соединениям с нечетным числом -атомов углерода (в качестве альтернативного источника спиртов как с четным, так и с нечетным числом атомов углерода см. алфол-процесс, стр. 484). [c.576]

При применении пластификатора очень важное значение имеет сохранение его цвета в процессе переработки пластифицированного полимера и при эксплуатации готового изделия. В этой связи большое влияние на цвет пластифйкатора оказывает технология его получения. Особенно это относится к способу очистки сложного эфира от примесей катализатора этерификации (серной кислоты, арилсульфокислот, алкилатов металлов) и продуктов его этерификации. Так, при взаимодействии арилсульфокислот со спиртами образуются термостойкие диалкилсульфаты, разлагающиеся с образованием радикала сильной кислоты, которая вызывает ос-моление органических соединений. Смолообразные продукты способствуют изменению первоначального цвета пластификаторов. Для сохранения цвета пластификатор-сырец осветляют различными способами [59, 65—76]. Так, эфир-сырец обрабатывают озоном при 10—100 °С с последующим восстановлением (водородом А присутствии никеля Ренея, сульфитами щелочных металлов и пр.) и дополнительной промывкой водными растворами гидроок- сидов щелочных металлов [65, 68]. Сообщается об осветлении сложного эфира воздухом или кислородом [66]. Чаще всего эфир-сырец подвергают действию сухой кальцинированной соды [68, 69] или ее 10%-ным водным раствором [70], 0,1—5%-ным водным раствором гидроксида, карбоната или бикарбоната аммония, натрия, калия [71]. Применяется также обработка сложного эфира оксидами, гидрооксидами щелочно-земельных металлов [72], активированным оксидом алюминия или оксидом алюминия с примесью оксида кремния [73]. Готовый пластификатор дополнительно обрабатывают сорбентами в индивидуальном виде или в виде смеси с оксидами натрия, магния, алюминия, кремния, железа, взятыми в количестве до 10% от массы эфира в токе инертного газа при 100—150°С в течение 0,1—3 ч [74]. Для тех же целей может применяться щелочной активированный уголь [75] или ионообменные смолы [76]. [c.105]

Образование металл-углеродной связи путем реакции комплекса переходного металла с органическим галогенидом, за которым следует внедрение по этой связи монооксида углерода и алкина, является потенциально ценным методом синтеза сложных эфиров и лактонов. Как и в соответствующих реакциях, приводящих к образованию карбоновых кислот, аллилникелевые комплексы проявляют ярко выраженную тенденцию к тому, чтобы внедрение алкина происходило прежде, чем внедрение СО. Так, из аллилхлорида, ацетилена, монооксида углерода и метанола при обычных условиях [76] был получен 1 ис-метилгексадиеноат [схема (6.87)]. Каталитическая система состоит из хлорида никеля, тиомочевины, оксида магния (для нейтрализации НС1, образующегося в результате реакции) и сплава марганца с железом для предварительного восстановления никеля(II) в никель (0). [c.221]

Восстановление органических соединений с помощью ЫаВН4 можно осуществлять в водном, диоксановом или метанольном растворе. Боргидрид натрия применяется для восстановления альдегидов и кетонов в первичные и вторичные спирты, хлорангидридов кислот — в первичные спирты. Кислоты, сложные эфиры, ангидриды и амиды кислот, как правило, пе восстанавливаются этим реагентом. Избирательное свойство боргидрида натрия используется для восстановления карбонильной группы в присутствии карбэтоксильной и т. д. [c.89]

Кислота всегда обладает более высокой точкой плавления, менее растворима, чем 1-изомер, и может быть получена в чистом виде кристаллизацией 1-кислоту удобно очистить перегонкой ее метилового эфира. В некоторых случаях 2-кислота образует красивые кристаллы натриевой соли, и в этом случае разделение происходит легко. Описан способ разделения нафтоилпропионовых кислот неполным экстрагированием щелочью Р-Ароилпропионовые кислоты могут быть получены также взаимодействием ангидрида янтарной кислоты с 1 молем арильного гриньяровского соединения, но при этом получаются малые выходы При восстановлении кетокислот хорошие результаты дает обычно метод Клемменсена, хотя при восстановлении высокоплавких или труднорастворимых кислот часто приходится добавлять органический растворитель, например спирт, уксусную кислоту, диоксан, или применять низкоплавкие сложные эфиры. Во всех случаях выходы значительно улучшаются, если вести реакцию под слоем толуола, так как в таком случае карбонильное соединение не соприкасается с металлом и димолекулярное восстановление задерживается В некоторых случаях лучшие результаты дает способ Кижнера, упрощенный Хуанг-Минлоном [c.88]

В процессе разработки химии алкалоидов А. Н. Вышнеградский впервые получил и онисал тетрагидрохинолин и этилтетрагидрохинолин (1880) и сделал еще один очень ценный вклад в химию — он предложил новый, чрезвычайно удобный метод восстановления органических веществ действием на них металлического натрия в спирте. Этот оригинальный метод был разработан А. Н. Вышнеградским в 1879 г. и через ряд лет получил среди западноевропейских химиков распространение под названием метода Ладенбурга . Метод Вышнеградского оказался универсальным и с успехом стал применяться для гидрирования не только гетероциклов, но и нитрилов, аминов, амидов кислот, кетонов, сложных эфиров, ароматических углеводородов и других классов веществ. В. В. Марковников, Л. А. Чугаев, А. Е. Чичибабин, С. С. Наметкин, Н. Д. Зелинский, Н. Я. Демьянов и ряд других видных химиков проводили гидрирование по методу Вышнеградского. В наше время метод Вышнеградского широко применяют А. П. Терентьев с учениками и многие другие химики. [c.246]

В большинстве случаев литийалюминийгидрид не затрагивает ненасыщенные связи углерод—углерод и восстанавливает ароматические нитросоединения до азосоединений. С другой стороны, этот реагент легко восстанавливает сложные эфиры, карбонильные соединения, карбоновые кислоты и другие соединения в самых мягких условиях. Конечные продукты восстановления ряда органических соединений приведены в табл. 17. Ограничения этого метода восстановления для ряда органических веществ обсуждены Брауном [37]. Во многих случаях этот реагент может быть использован для селективного восстановления точно так же, как изопропилат алюминия, применегше которого рассматривается ниже. Так, например, в вышеприведенном примере восстановления при помощи натрия диметиловый эфир восстанавливался до двухатомного спирта. Однако при использовании литийалюминийгидрида можно избирательно восстановить первичную карбметоксильную группу СНХО.,СН., в первичную спиртовую группу СНоСН.рН, в то время как третичная карбметоксильная группа СООСНз при этом не затрагивается [32]. Этот пример приведен ниже в качестве иллюстрации возможностей применения литийалюминий гидрида. [c.207]

Анализ после экстракционной обработки пробы. Разработан экстракционный метод выделения свинца из бензина с последующим атомно-абсорбционным определением [166]. Пробу разбавляют петролейным эфиром и смешивают с водным раствором монохлорида ггода (МХИ), который взаимодействует с органическими соединениями свинца и переводит их в галогениды диалкилсвинца. Последние переходят в водную фазу и переводятся кипячением в неорганическую форму. Добавляют избыток иодида калия, получившийся иод переводят в иодит восстановлением аскорбиновой кислотой, свинец повторно извлекают в форме сложного иодита метилизобутилкетоном и определяют атомно-абсорбционным методом. Метод очень сложный и трудоемкий, но влияние основы и формы соединения свинца устраняется полностью. [c.175]

Изоре синтезировал также сложные полиэфиры [39, 40]. Этерифицировать поливиниловый спирт А—SO2 I или А— O I не удалось. Однако эфиры довольно легко были получены из 2-оксиметилантрахинона и полиакриловой кислоты. Полимеры, полученные при нагревании до 250°С смесей этих компонентов, пока вода не прекращала выделяться, представляли прозрачные, желтые, термопластичные вещества, плавящиеся в интервале 185—220° С и практически нерастворимые в органических растворителях, за исключением диметилформамида и диметилсульфоксида. Полимер, растворенный в диметилформамиде, может быть восстановлен водородом и палладием на алюминии, после чего он способен превращать кислород, растворенный в воде, в перекись водорода. Набивка из тонкоизмельченного полимера восстанавливалась 15% солянокислым раствором трихлорида титана. После промывки полимер мог быть снова окислен струей воздуха или кислорода. Смола образовывала перекись водорода с хорошим выходом. Попытки [c.214]