Критерий Темкина

Критерий Темкина. М. И. Темкин" рассматривает уравнение поверхности Ван-дер-Ваальса, выраженное в терминах его уравнения состояния [c.102]

Из этой таблицы следует, что значение меньше среднего арифметического из (а + О22) и, следовательно, расслоение первого типа в этих системах возможно. Необходимо только заметить, что в системе вода — азот наблюдается расслоение второго типа, и поэтому по критерию Темкина должен был бы получиться отрицательный результат (поскольку все рассуждения велись в предположении, что расслоение происходит в окрестностях критической точки менее летучего компонента). Нужно учесть, что, как показывают экспериментальные данные (см. гл. I), расслоение в этом случае происходит именно в окрестности критической точки воды (очень мала разница между температурами двойной гомогенной точки и критической точки воды). [c.106]

Критерии Темкина дают во многих случаях правильные результаты, но далеко не всегда. [c.100]

Отсюда можно сделать практически важный вывод главной причиной влияния дисперсности на активность является образование максимально эффективной поверхности при определенных размерах кристаллов катализатора, что является критерием для получения эффективных технических катализаторов. Эти работы убедительно доказывают активность кристаллической фазы, а не отдельных атомов, как считает Н. И. Кобозев. Г. К. Боресков пишет, что нет никаких оснований считать кристаллическое вещество лишенным каталитической активности [25]. С. Л. Киперман и М. И. Темкин [50] проверили работы Н. И. Кобозева о высокой каталитической активности очень разбавленных слоев железа на угле и нашли, что железо находится всегда не в виде атомов, а в виде кристаллов, т. е. основные положения теории ансамблей становятся сомнительными. . [c.151]

Из уравнений скорости реакции с торможением, идущей во внутренней переходной области (Х.102), полученных В. М. Чередниченко и М. И. Темкиным [857], следует критерий [c.425]

Кстати, в гл. IV показано, что М. И. Темкин, использовав уравнение Ван-дер-Ваальса, получил критерий, ко- [c.139]

А. Г. Темкин [609,610] предлагает поправочный коэффициент k, называть критерием Л. С. Лейбензона (Le), внесшего большой вклад в гидравлику трубопроводов. В указанных работах А. Г. Темкин приводит соответствующие формулы расчета критерия Le. [c.84]

М. И. Темкин предложил критерии возможности расслаивания газового раствора, исходя из уравнения поверхности F Ван-дер-Ваальса. F является функцией объема, температуры и состава фазы F=F(V, Т, х). В уравнение поверхности входят коэффициенты, связывающие константу молекулярного притяжения а с составом фазы (см. уравнение (П1, 6а)). Исследование геометрии поверхности F привело М. И. Темкина к следующим критериям образования складки на поверхности, т. е. появления равновесия газ—газ [c.100]

Более правильным будет учитывать и степень заполнения поверхности промежуточными продуктами, и вид изотермы адсорбции. На основе такого подхода получены кинетические уравнения, соответствующие дробным порядкам реакции анодного растворения никеля по компонентам раствора [20]. Применение изотермы Темкина позволяет объяснить дробный порядок реакции анодного растворения железа в кислых хлоридных растворах по хлорид- и гидроксид-ионам [19]. Развитие приема расчета кинетических схем анодного процесса с применением изотермы Темкина позволило В. И. Вигдоровичу и сотрудникам [21] предложить критерий выполнимости схем на основе взаимосвязи 6а и т, а также объяснить дробные величины порядков реакций. [c.19]

Изотермы адсорбции веществ различной природы в случае переходных металлов (железо, никель, кобальт) часто линейны в координатах 6 — lg , что соответствует изотерме Темкина. Она выводится из представления о линейном снижении энергии адсорбции с ростом степени заполнения. Это снижение для специфической адсорбции или хемосорбции легко объясняется с позиций модели поверхностного электронного газа [22] и роли вакансий в -зоне при адсорбционном взаимодействии [46]. При физическом характере адсорбции на переходных металлах (катионы органических аммониевых соединений) также выполняется изотерма Темкина. Однако линейность изотермы в координатах 0 — lg может соответствовать и выполнению изотермы Фрумкина, так что графическим анализом, без дополнительных критериев [42], выбор между неоднородностью поверхности (изотерма Темкина) и отталкиванием в адсорбционном слое (изотерма Фрумкина) не может быть сделан достаточно достоверно. [c.36]

В области изученных концентраций изотермы адсорбции ФАК и БД линейны в координатах 8 — 1 С, что соответствует уравнению Темкина (рис. 2.1). Графический анализ показал, что с некоторым приближением выполняется и изотерма Фрумкина, например, для БД при а = = — 5,8. Для этого ПАВ использование критерия Подловченко — Дамаскина [42] показало ,/а — 12, ь — — 2а = 11,6, т. е. а ь- Для адсорбции ФАК также получено практическое равенство параметров а и /ь. Таким образом, относительно адсорбции БД и ФАК на железе в сульфатном растворе может быть сделан однозначный вывод о выполнении изотермы Темкина. [c.38]

Графический анализ адсорбционных данных для ТЭАП в области средних заполнений показал возможность описания адсорбции этого ПАВ как изотермой Темкина (линейная зависимость 6 — lg ), так и изотермой Фрумкина (минимум на кривой зависимости д пС/д% от 0 находится при 0г О,55). Другие изотермы, из числа упомянутых в гл. 1, не выполняются. Расчет критерия Подловченко — Дамаскина дал следующие результаты / = 8,2, а =—3, ь=—2а = 6, /а —/ь < 4. Таким образом, в этом случае, судя по расчетам, также может быть отдано предпочтение изотерме Темкина. Однако поскольку ТЭАП адсорбируется в кислых растворах в виде катионов, можно предположить, что [c.38]

В работе [21] выдвинут критерий для выяснения механизма анодного растворения металлов, когда адсорбция промежуточных продуктов подчиняется изотерме Темкина. Этот критерий представляет собой функциональную зависимость между т, Ушь и Ьа. На рис. 3.3 приведена зависимость между этими параметрами, вычисленная на основании уравнения (3,6) (сплошная линия), а также нанесены полученные экспериментальные данные. Результаты расчета удовлетворительно согласуются с экспериментом. Это подтверждает трехстадийную схему процесса анодного растворения железа в ингибированном хлоридном растворе. [c.70]

А. Г. Темкин показал [74], что задачу на нагревание тела сложной формы можно свести к задаче на нагревание тела основной формы (пластина, цилиндр, шар) путем введения критерия приближенного подобия. [c.266]

Р1зотермы адсорбции соединений представлены на рис, . Анализ изотерм для АОД, ДОД, ДИ и АОФ по критерию Б.И. ПoдJювчeнкo и Б.Б, Дамаскина [9] пока )ал, что они могут быть описаны уравнением Темкина. Связь металл - соединение имеет хемосорбционную природу, а адсорбция - мономолекулярный характер и является пракгически необратимой. [c.181]

Известен ряд примеров определений термодинамического критерия катализатора наибольшей удельной активности (А. А. Баландин [2], М. И. Темкин [3], С. Макишима с сотр. [4]). Обобщая их, можно сформулировать следую1цее условие если процесс с участием катализатора представить себе идущим через ряд ступеней, то наиболее выгодным будет такой путь, иа котором энергетические эффекты ступеней равны. [c.58]

Темкин [224, 225] исследовал скорость увеличения полусферического выступа на плоском фронте кристаллизации разбавленного бинарного сплава. Но, как показали Маллинз и Секерка [218], исследование поведения выступа специфической формы еще не позволяет сформулировать критерий устойчивости плоского фронта роста по отношению к произвольному возмущению. [c.483]

Как следует из уравнения, перенапряжение при замедленной стадии рекомбинации не зависит от pH и состава раствора, а потенциал электрода под током зависит от pH так же, как и равновесный потенциал водородного электрода. Подобная зависимость от pH нередко наблюдается и при отсутствии рекомбинационного механизма, что может быть связано с влиянием изменения гр -по-тенциала (см. выше) при замедленной стадии разряда. Казалось бы, различить эти два механизма не так уж сложно, если дополнительно воспользоваться в качестве критерия коэффициентом Ьк, так как для замедленного разряда Ьк 0,П8В, а для замедленной рекомбинации Ьк 0,029 В. Однако поверхность твердых металлов является энергетически неоднородной и при выводе уравнений замедленной рекомбинации, как показал М. И. Темкин, необходимо учитывать степень заполнения поверхности адсорбИ рованным водородом, что приводит к изменению Ьк. На поверхности с логарифмической изотермой адсорбции зависимость перенапряжения от плотности тока имеет вид [c.318]

Термодинамические свойства расплавленных систем дигалогенидов тяжелых металлов с галогенидами щелочных металлов изменяются в широких пределах, что позволяет установить природу взаимодействия между растворенным веществом и растворителем. Большую пользу в этом аспекте приносит введенйе понятия термодинамической активности. Термодинамические системы могут быть описаны как идеальные , регулярные (энтропия растворов первых двух типов определяется концентрацией) и комплексные . В идеальных смесях, по определению, нет заметного взаимодействия между растворенным веществом и растворителем распределение частиц в них может быть полностью неупорядоченным (если предполагается соответствие закону Рауля) или может создавать квазирешетку с катионной и анионной полурешетками, расположенными одна в другой (если предполагается идеальность раствора по Темкину) 11 . Ионная природа расплавов подтверждает последний критерий идеальности. Следует отметить, что для бинарных систем типа МХа—АХ экспериментально определенные активности соответствуют идеальной модели. [c.359]

Известны также другие виды изотерм, отвечающие частным случаям адсорбционного равновесия. Анализ частных случаев применения этих изотерм проведен в монографии [32]. Б. Б. Дамаскин предложил критерий, позволяющий различать изотермы (1.96), (1.100), (1.101). Согласно этому критерию, кривые зависимости сИпС/(30 от 0 имеют минимум при 0, равном 0,5 (1.96) 0,333 (1.100) 0,215 (1.101). Критерием изотермы (1.98), например для катионов, является линейная зависимость энергии адсорбции от 0 =. Однако, как показывает графический анализ [28], для большого числа соединений одновременно выполняются линейные зависимости энергии адсорбции от 0 / и от 0. Последнее соответствует изотерме Фрумкина при а < О и изотерме Темкина. Кроме того, известно, что при 0 0,6 различие между изотермами Фрумкина и Бломгрена — Бокриса установить невозможно, так как для этого необходимо знать 0 с точностью не менее 0,01. [c.34]

Применение дополнительных критериев показало, что выбор изотермы Темкина может быть признан однозначным для БД, ФАК, АФАК. Для, остальных ПАВ — четвертичных солей аммония — однозначно может быть выбрана изотерма Фрумкина. [c.44]