Водород рование

Из данных табл. 88 видно, что по термодинамическим соображениям при умеренных температурах целесообразен двухстадийный процесс, т. е. раздельное осуществление дегидри- рования парафина и олефина. Даже в условиях высоких конверсий парафина и олефина при их раздельном дегидрировании проведение сложной реакции с одновременным получением олефина и диена наталкивается на термодинамические ограничения, причиной которых является повышенное содержание водорода в равновесной смеси. Термодинамические ограничения отсутствуют лишь при температурах выше 1000 К или при 1000 К и давлении в системе около 0,01 МПа. [c.316]

В 1867 г. Г. Дикон разработал получивший всемирную известность хлорный процесс—получение хлора окислением НС1 воздухом над медными соединениями. В 1867 г. А. Гофман получил впервые формальдегид окислением метилового спирта воздухом над платиной. В 1871 г. М. Г. Кучеров открыл замечательную реакцию гидратации ацетилена разбавленной серной кислотой в присутствии ртутных солей, которая лежит в основе многих каталитических превращений ацетилена, его гомологов и производных. В 1875 г. Кл. Винклер разрешил, наконец, проблему каталитического окисления SO, в SO3 воздухом в присутствии платинового катализатора, разработав промышленный способ контактного синтеза серной кислоты. Этот вопрос имеет многолетнюю интересную историю, начиная с работ И. Деберейнера и патента П. Филлипса в 1831 г., рекомендовавшего также платиновый катализатор, по потерпевшего неудачу из-за неумения проводить очистку сернистого газа от контактных ядов. В 1877 г. М. М. Зайцев опубликовал свои исследования по восстановлению различных органических соединений водородом в гетерогенной фазе над платиной или палладием, предвосхитив по существу методику гидрирования, разработанную гораздо позднее. В том же 1877 г. Н. А. Меншуткин начал свои классические исследования по приложению химической кинетики к органическим ссединениям в области изучения скоростей этерификации различных карбоновых кислот спиртами. В 1878 г. А. М. Бутлеров открыл реакцию уплотнения олефинов под действием серной кислоты, что явилось преддверием к синтезу высокомолекулярных соединений и процессов алкили-рования, имеющих сейчас огромное значение. Г. Г. Густавсон провел ряд исследований по каталитическому действию галогенидов алюминия на органические соединения, несколько опередив работы Ш. Фриделя и Дж. Крафтса. [c.15]

Наконец, в некоторых системах причиной отрицательного дифференц-эффекта служит образование при растворении металла ионов промежуточной степени окисления. Переход этих ионов в состояние устойчивой степени окисления осуществляется далее за счет химического взаимодействия с ионами Н+ или с молекулами НаО с выделением водорода. Возможно также протекание реакции диспропорциони-рования с одновременным образованием атомов металла, например, по уравнению реакции 2М+М-ЬМ +. [c.361]

Перфторированные парафиновые углеводороды можно также получать хлорированием исходного углеводорода с последующим замещением хлора действием фтористого водорода при помощи известного способа в присутствии фтористой сурьмы [143]. Получаемый высокофтори-рованный парафиновый углеводород до завершения реакции затем дополнительно фторируют элементарным фтором в условиях сильного разбавления. Этот способ применяют для получения перфторированных нафтеновых углеводородов. [c.202]

Водород под давлением практически не оказывает влияние на процесс крекинга гептана. С чистым хлористым алюминием и в отсутствие хлористого водорода гептан подвергается автодеструктивному алкили-рованию вне зависимости от того, проводят процесс под давлением водорода или азота. В присутствии хлористого водорода и под давлением водорода протекает деструктивное гидрирование с предпочтительным образованием низкомолекулярных углеводородов. [c.521]

Полученные авторами данные по термическому газофа1Э НОму хлори- рованию высших парафиновых углеводородов отличаются от результатов всех остальных исследователей и нуждаются в дополнительной проверке. Следовало бы проверить, были ли найдены условия, настолько благоприятствуюш.ие хлорированию первичных атомов водорода, что в будуш,ем основным продуктом мог бы стать наиболее желательный первичный мо нохлорид. До сих пор этого сделать не удавалось. [c.559]

В то премя как процессы хлорирования, нитрования, сульфсхлор-и-рования и сульфоокисления представляют типичные реакции замещения, при окислении парафинов замещение происходит лишь на первой стадии процесса. Вследствие внедрения молекулы кислорода между водородом и углеродом метиленовой группы парафинового углеводорода сперва получается гидроперекись, дальнейшие превращения которой приводят к образованию карбоновых кислот. [c.580]

Наибольшую опасность представляют процессы восстановления нитросоединений в а мин Юоединения водородом и процессы амини-рования с применением аммиака. [c.120]

Лишь в редких случаях молекулы исходного вещества реагируют непосредственно. Примером такой непосредственной реакции может служить реакция распада Иодистого водорода. При столкновении двух молекул иодистого водорода, обладающих достаточной энергией и соответственно взаимно ориенти рованиых, происходит разрыв связей Н—J и возникновение новых связей между атомами водорода и иода с образованием молекулярного водорода и иода. Примером реакций, для которых известны все элементарные процессы, т. е все промежуточные химические реакции, могут служить реакции между парами щелочных металлов и галогенов (так называемые ре-акции в разреженном пламени, см. гл. IV, 8). [c.60]

При восстановлении в водороде происходит дальнейшее удаление кислорода решетки, причем могут образоваться тетра- или трикоордини-рованные ионы хрома [c.26]

В табл. 3.24 показано качество некоторых промышленных коксов, полученных на установках замедленного коксования. Действительная плотность пепрокаленного кокса равна 1390— 1410 кг/м , содержание водорода в сыром коксе составляет 5— 7% (масс.). При таком содержании водорода нефтяной кокс является диэлектриком. Чтобы придать коксу высокую электрическую проводимость и плотность, его необходимо подвергнуть прокаливанию путем нагрева до температуры 1200—1400 °С в течение 60—90 мин. Требования к качеству прокаленного нефтяного кокса представлены в табл. 3.25. Наиболее жесткие требования по содержанию серы и действительной плотности предъявляются к коксу, применяемому в производстве графити-рованных электродов. Достижение таких показателей возможно при применении малосернистого исходного сырья и при по- [c.190]

Шидкофазные лабораторные реакторы обладают рядом отличий от газофазных, поэтому их целесообразно рассмотреть особо. Устройство аппаратов мало меняется от того, проводятся ли в них чисто жидкофазные или газо-жидкофазные реакции с твердым катализатором. Последний тип реакций, к которому относятся жидкофазное гидрирование, восстановление водородом, жидкофазное окисление молекулярным кислородом в настоящее время более распространен в технике, чем первый, к которому принадлежат реакции алкили-рования, дегидратации и этерификации. [c.414]

Ключевая стадия — окспхлорирование (или оксигидрохлори-рование) этилена хлоридом водорода, образовавшимся на стадии крекинга [c.254]

Источником холода на установках концентр рован Я водорода служит эффект Джоуля — Томсона. Эффект Джоз ля — Томсона состоит в изменении температуры газа ири дросселированпи — сн жении его давления в адиабатических условиях, т. е. при неизменности энтальпии. Изменение температуры при этом определяется по уравнению [c.46]

Для уменьшения потерь продукта при длительном хранении применяется обратная конденсация испарившегося водорода или поддержание в жидкости температуры ниже или равной ее точке кипения (криостатиро-вание). В первом случае конденсация паров водорода осуществляется более холодным хладоагентом — газообразным охлал денным гелием, циркулирующим в змеевике, расположенном в паровом пространстве резервуара над зеркалом жидкости. Применяется также цикл, включающий отбор испаряющегося водорода, конденсацию паров в ожижителе и обратный возврат в резервуар жидкости в переохлажденном состоянии. Криостати-рование может осуществляться путем помещения в жидкость змеевика, в котором циркулирует охлаждающий агент [85, 119, 168]. [c.170]

Основные процессы нефтепереработки, протекающие под даг-лением водорода, это гидрокрекинг, гпдроочистка, гндродеалкили-рование и риформинг. Эти процессы получили особенное развитие в последние годы в связи с появлением большого количества сернистых тяжелых нефтей, а также в связи с повышенным сиросол на высокооктановый автомобильный бензин и аро.матические углеводороды для нефтехимической промышленности. Тормозит раз витие этих процессов недостаточное количество дешевого водорода [c.144]

Интенсивно изучается вопрос о степени замещенности водорода в конденсированных полициклоароматических структурных блоках асфальтенов. Некоторые исследователи утверждают, что по крайней мере половина вакантных мест в периферии нолициклоконденси-рованных блоков атомы водорода замещены на алифатические радикалы, содержащие, как правило, от 1 до 4 атомов углерода, или на замещенные нафтеновые кольца. О степени замещения в циклических структурах и о характере заместителей уже накоплен большой экспериментальный материал. В решении этого вопроса существенную роль играют такие химические методы, как окисление, пиролиз, и некоторые другие методы, которые позволяют практически полностью освободить конденсированную полицикличе-скую структуру от рыхлой периферии. Так как конденсированное полициклоароматическое ядро практически не претерпевает в условиях опыта серьезных структурно-химических изменений, то по составу жидких и газообразных продуктов реакции можно составить представление о характере и количестве заместителей в структурных блоках асфальтенов. [c.105]

Распад би- и полициклических нафтенов идет следующим обрв-8ом вначале протекает реакция дециклизации, а затем деалквли-рование о одновременным насыщением водородом непредельных осколков. [c.42]

Однако у газа, получаемого при окислительной газификации, теплота сгорания ниже, чем у газа при коксовании.. Поэтому при производстве городского газа комбинировали процессы коксования с газификационными. Впоследствии, уже в нашем веке, появилась возможность повысить калорийность бытового газа, включив в схему газификации операцию каталитического метани-рования — превращения части оксида углерода и водорода, содержащихся в газе окислительной газификации, в метан. Тем самым удалось достичь необходимой для нормальной работы горелок теплоты сгорания получаемого бытового газа не менее 16,8 Мдж/м (4000 ккал/мО. [c.20]

В ряде работ А. В. Фрост с сотрудника.ми [29] иоказал , что различные алюмосиликаты и глины при нагревании действуют на органические соединения так же, как и хлористый алюминий, но менее энергич 0. Нанример, при 200 1 ниже алюмосиликаты ката-,визируют дегидратации спиртов, полимеризации, изомеризации, лкилирование, диспропорционирование водорода, декарбоксили-рование кислот. Касторовое масло, олеиновая кислота и другие вещества дают нефтеобразные масла. Высокомолекулярные органические соединения при нагреванин с алюмосиликатами образуют [c.334]

Вероятно, так же можно объяснить образование цис- и трансформ для случаев изомеризации высших олефинов. Для гетерогенной изомеризации бутена-1 в бутен-2 над никелевым катализатором при 133°, как отмечает Т. Твигг [16], необходимо присутствие водорода, без чего процесс не идет. Г. Твигг предлагает для объяснения следуюш,ий механизм с промежуточным образованием полугидри-рованной формы [c.561]

Н и т [) о 3 И р о в а н И е м называют процесс замещения атома водорода в ядре ароматических соединений группой NO (нитрозогруппа . Этот процесс протекает при непосредственной обработке исходных веществ нитрозирующим агентом. Нитрози-рованию подвергают преимущественно замещенные ароматические амины, фенолы и нафтолы. В качестве нитрозирующего агента в большинстве случаев применяется нитрит натрия, который в кисло11 среде легко выделяет азотистую кислоту, реагирующую с органическими соединениями в момент выделения. [c.298]

К реакциям анодного замещения относятся все случаи галоиди-рования хлорирование, иодирование, бромирование и фторирование. Из этих процессов практическое значение имеет только электрофторирование, которое осуществляют электролизом органического вещества во фтористом водороде. [c.223]

Щавелевая кислота является двухосновной. При титровании многоосновных кислот встречаются два случая. Если отношение констант диссоциации по первой, второй и т.д. степеням велико, а именно если у двухосновной кислоты К2 не менее чем 10 , то каждый из ионов водорода кислоты Н2А будет оттит рован отдельно, т.е. на кривой титрования будут два скачка и цве точки эквивалентности. Если же отношение констант меньше 104. то кислоты будут циссоциировать в растворе и оба иона воцороца буцут титроваться одновременно, на кривой титрования такой кислоты буцет оцин скачок и оцна точка эквивалентности. У щавелевой кислоты К = 5,36-10-2, = 5,42- [c.95]

Литий реагирует с водородом при температуре выше 440 °С с образованием гидрида при 600—630°С реакция протекает очень бурно. Поскольку литий и гидрид лития выщелачивают кремний из стекла и фарфора, а пары гидрида при температуре синтеза создают значительное давление, при проведении реакции следует соблюдать особые меры предосторожности. Лучше всего синтез проводить в фарфоровой трубке, облицованной внутри на протяжении всей обогреваемой зоньг листовым никелем. Литий гидрируют в лодочке из листового железа, полученного электролизом. Для полной очистки железных и никелевых частей установки от оксидов ее вместе с лодочкой нагревают до 800 °С в потоке чистого сухого водорода (водород, полученный электролизом, пропускают над паллади-рованным асбестом при 300 °С, СаСЬ и Р4О10). После охлаждения литий очищают парафиновым маслом, промывают безвод-ньш эфиром, помещают в железную лодочку, поверхность которой полностью очищена от оксидов, и во влажном состоянии как можно быстрее вносят в установку. Вакуумируют, нагревают до 200°С для удаления остатка растворителя, пропускают через установку поток водорода и продолжают нагревание. При 440 °С начинается поглощение водорода, которое энергично протекает при 600—630°С. В этот момент устанав- [c.602]

Иногда при расчете равновесий с помощью уравнения (3.21) могут получиться физически нереальные значения концентрации ионов водорода. Например, рассчитанная концентрация ионов водорода может превыщать концентрацию раствора взятой одноосновной кислоты. Такой результат получается, в частности, при расчете равновесия в 0,01 М растворе дихлоруксусной кислоты (Л =5,0-10-2) [Н+] = /5,0-10 -10 =2,2-10-2 моль/л. Нереальность результата показывает, что допущение a—[Н+] = = СнА здесь вообще непригодно, даже в первом приближении. Этот пример является хорошей иллюстрацией одного из наиболее общих правил расчета ионных равновесий, которое предписывает выбирать в качестве неизвестной величины л наименьшую из всех равновесных концентраций в данной системе. Физическая нереальность значения [Н ], полученного при условии х= [Н+] и СнА [Н ] — Сна, показывает, что концентрация недиссоции-рованных молекул кислоты в действительности намного меньше, чем концентрация ионов водорода. В соответствии с правилом наименьшей концентрации обозначаем х= [СНСЬСООН] и [Н+]=с°-х. [c.43]

Соль, образованная сильным основанием и сильной кислотой, практически не подвергается гидролизу, поскольку катнои обладает слабым поляризующим действием, а анион не образует недиссоции-рованного соединения с ионами водорода. Например, равновесие реакции [c.95]

МАРКОВНИКОВА ПРАВИЛО — правило, определяющее порядок присоединения галогеноводородов, воды и других соединений к молекулам несимметричных олефинов. По М. п. атом водорода присоединяется к более гидрогенизи-рованному, а атом галогена, гидроксил и другие — к менее гидрогенкзирован-ному атому углерода. [c.154]

В группу В входят полярные молекулы, включающие фрагменты с неподеленными электронными парами или я-связями. Это, например, квадрупольные молекулы азота, ненасыщенные и ароматические углеводороды, а также молекулы с такими ди-польными функциональными группами, как, например, кислород в эфирах и кетонах или азот в третичных аминах и нитрилах. Полярные связи или функциональные группы должны быть расположены в периферических частях таких молекул, т. е. быть доступными периферическим полярным группам других взаимодействующих с ними молекул. Молекулы группы В способны проявлять наряду с универсальным неспецифическим также и более специфическое направленное межмолекулярное взаимодействие. Специфическое взаимодействие осуществляется, однако, только в том случае, если другой партнер, вступающий в межмолекулярное взаимодействие с молекулами группы В, имеет положительный заряд, локализованный на периферическом фрагменте малого радиуса (это может быть, например, в той или иной степени прбтонизи-рованный атом водорода в группах ОН кислотного типа или другой электроноакцепторный центр). Поэтому межмолекулярное взаимодействие молекул группы В с молекулами группы А остается неспецифическим межмолекулярное же взаимодействие молекул группы В между собой, помимо универсального неспецифического, может включать значительный вклад специфических взаимодействий, связанных с уже указанными особенностями распределения электронной плотности. Сюда относится, например, дииоль-диполь-ное притяжение молекул кетонов или нитрилов, [c.12]

Основой теории Тафеля служит положение, что наиболее медленной является стадия образования молекул водорода из ад-сорби рованных на поверхности электрода атомов. При этом образование молекул сопровождается одновременной десорбцией водорода, так как опыт показывает, что молекулярный водород не ад орбируется. Таким образом, замедленным является процесс удаления водорода вследствие реакции [c.306]

В этой цепи через пористую перегородку соприкасаются два раствора соляной кислоты (рис. 12). При прохождении через цепь Р электричества 1 г-атом водорода у правого электрода перейдет в раствор, образуя 1 г-ион водорода. У левого электрода разрядится такое же количество ионов водорода и выделится 1 г-атом водорода. При протекании тока через границу раздела двух растворов часть грамм-иона водорода 1+ пройдет справа налево, а грамм-ионов хлора перейдет слева направо. Здесь + и / — числа переноса соответственно ионов водорода и хлора совместно с гидратп-рованной водой (числа переноса Гитторфа) [c.26]

Присоединение галогеноводородов. Осуществляется согласно правилу В. В. Марковникова галоген, присоединяется преимущественно к наименее гидроге-низированному, а водород — к наиболее гидрогенизи-рованному углеродным атомам [c.195]