Особенности работы с водными растворителями

Рассматривая взаимодействие моносахаридов с водой, необходимо учитывать, что эти многофункциональные молекулы могут вовлекать молекулы растворителя в свою гидратную оболочку не только путем образования сильных водородных связей с еОН-группами. При определении общего гидратного числа нужно иметь в виду возможность образования слабых Н-связей, например, с неподеленными электронными парами атома кислорода в кольце, а также участие молекул водного окружения в гидрофобной гидратации неполярных областей растворенных молекул [44]. Авторы работы [44] подчеркивают, что число молекул Н2О, участвующих в гидрофобной гидратации, особенно сильно зависит от стереохимических особенностей молекул углеводов. Вполне вероятно, что по этой причине числа гидратации моносахаридов, определенные разными методами, довольно сильно отличаются и часто значительно превышают число еОН-групп. [c.79]

Особенности работы с водными растворителями [c.190]

Как известно, емкостные горбы на кривых дифференциальной емкости двойного слоя от потенциала электрода изучались весьма тщательно и подробно, особенно для водных растворов [1 ). Много работ и с описанием горбов Б различных неводных растворителях, например, в амидах [2,3]. Указанные здесь работы приведены из-за более или менее полной библио- [c.50]

Гидратация и сольватация ионов в растворе. Изложенные представления о механизме образования ионного раствора заставляют признать существование интенсивного взаимодействия между молекулами растворителя и ионами как в процессе растворения, так и в самом растворе. В водных растворах гидратация ионов была установлена в работах Каблукова, Джонса и др. Она проявляется во всех свойствах этих растворов. Одним из следствий ее является способность многих электролитов, при выделении их из растворов, связывать некоторое количество воды, увлекая ее в виде кристаллизационной воды. Именно гидратация ионов препятствует обратному соединению ионов в молекулы. Ионодипольное взаимодействие бывает наиболее интенсивным при гидратации положительных ионов, обладающих малым радиусом (например, Li+) и в особенности малым радиусом и одновременно большим зарядом (например, А1 +). [c.385]

Так, например, из прежних работ, в особенности работ Гилмана с сотрудниками [1—5], известно о влиянии строения арильной группы на скорость ее отщепления от атома кремния под действием хлористого водорода в среде ледяной уксусной кислоты. Также известно, что реакция расщепления протекает в растворителях, хорошо сольватирующих хлористый водород, тогда как в неполярных растворителях она не идет [1—6]. Однако в литературе отсутствуют количественные данные об отщеплении фенильных групп от атомов кремния нри действии водного раствора хлористого водорода. [c.101]

Работая в градиентном режиме с водно-метанольными и водно-ацетонитрильными растворами, всегда следует ежедневно дегазировать растворители наилучшим из возможных способов, особенно если используют градиент на стороне низкого давления. Никогда не будет лишним иметь на выходе из детектора клапан или гидравлическое сопротивление, поддерживающее в кювете детектора избыточное давление около 0,05 — [c.30]

Чистка колонн. При незначительном загрязнении тарелок в отдельных случаях достаточно промыть колонну керосином, бензином, горячей водой или другим растворителем. Для этого промывочную жидкость из емкости насосом подают на верх колонны, из куба колонны жидкость направляется в отстойник или на регенерацию. В случае высокой степени загрязнения деталей колонны, в особенности колпачков, чистку можно проводить без разборки тарелок или с полным демонтажем тарелок. В первом варианте объем работы в несколько раз меньше, чем во втором. Недостаток первого варианта - неудобство выполнения работ из-за ограничения движений замкнутом объеме. По второму варианту после демонтажа тарелок чистку деталей производят различными способами в зависимости от природы отложений. Характер деталей не позволяет исключить ручную обработку. Хороший эффект дает промывка деталей в соответствующем растворе (масло, керосин, щелочной раствор, 2...3%-ный водный раствор соляной кислоты). [c.369]

Растворение брома в воде, солевых растворах и многих органических растворителях сопровождается химическими превращениями, которые необходимо учитывать при выполнении физико-химических, аналитических или препаративных работ. Растворимость брома в растворах солей зависит от их природы и концентрации. Она особенно велика в растворах бромидов и других галогенидов, взаимодействующих с бромом с образованием комплексных полигалогенидов. Высокую растворимость брома в органических растворителях, например в галогенпроизводных и углеводородах, с которыми он смешивается в любых соотношениях, используют для его экстракции из водных растворов. При выборе экстрагента необходимо руководствоваться его химической стабильностью по отношению к брому. [c.15]

Для прецизионных измерений необходимо использовать трехэлектродную ячейку. Полный литературный обзор по электродам сравнения в неводных средах в целом и в отдельных растворителях составлен в работах [1116, 1224, 949, 807, 1275, 1153]. В качестве электродов сравнения используются различные электроды первого и второго рода как в исследуемом растворе, так и выносные. При исследованиях катодного выделения металлов наибольшее распространение здесь получили электроды — водный насыщенный каломельный и серебряный (первого и второго рода) — выносной, а также в исследуемой среде. Применение выносных электродов особенно целесообразно при сопоставлении поведения различных деполяризаторов в одном растворителе. Возникновение -скачка потенциала в месте соприкосновения водного и неводного растворов препятствует количественному сопоставлению поведения [c.71]

Изучение полярографического поведения веществ не ограничивается только водными растворами. Тот факт, что большое число органических соединений нерастворимо в воде, вынудил исследователей искать подходящие растворители для их полярографического изучения. В ряде работ, особенно ранних, авторы ограничивались лишь практической стороной вопроса, т. е. отысканием подходящих растворителей, их смесей или смесей растворителей с водой, в которых исследуемое вещество давало бы хорошо выраженные волны, позволяющие производить количественные определения. [c.436]

Вода и элюенты, готовящиеся на ее основе, нуждаются в особо внимательном отношении, так как вода очень легко загрязняется, поглощая газы и летучие вещества из воздуха лабораторного помещения. Некоторые водяные растворы, особенно буферные фосфатные, являются питательной средой, в которой быстро размножаются многие бактерии, образуя частицы колоний. Эти частицы способны засорять фильтры, нарушать работу клапанов, портить колонки и т.д. Дегазированные водные растворы очень быстро поглощают кислород из воздуха. Следует, как правило, использовать для ВЭЖХ воду максимально высокой степени чистоты, получать ее непосредственно перед работой, готовить растворитель, дегазировать его, фильтровать и затем быстро использовать. Если растворитель стоял некоторое время, его нужно перед работой проверить на отсутствие взвесей и опалесценции, профильтровать и дегазировать. Лучше всего готовить и использовать растворитель в количестве, необходимом на день работы. [c.190]

Были исследованы спирто-водные смеси, но часто весьма трудно интерпретировать результаты, полученные для смешанных растворителей. В работе Маккора исследовалась устойчивость комплекса AgГ2 в смешанном ацетоно-водном и метаноло-водном растворителях. Устойчивость комплекса возрастает при переходе от чистой воды в качестве растворителя к смеси ацетона и воды, но этого не наблюдается при переходе от воды к смеси метанола и воды. Кроме того, константа образования AgIi одинакова в смеси метанол — ацетон и в ацетоно-водных смесях. Это указывает на сходство между спиртами (особенно метанолом) и водой, что объясняется склонностью к образованию водородных связей. [c.228]

Диметилформамид (диэлектрическая постоянная 37) хорошо растворяет большое число полярных и неполярных органических соединений. Он также должен хорошо растворять многие неорганические перхлораты, особенно щелочных и щелочноземельных металлов, иодиды щелочных и щелочноземельных металлов и хлористый литий. Остальные хлориды растворимы умеренно растворимы и нитраты, но они разлагаются. Особый интерес к ДМФ был проявлен со стороны полярографистов, так как в нем можно измерять потенциалы полуволн ряда активных металлов, чего нельзя сделать в водных растворах, а также вследствие лучшего по сравнению с водой поведения капельного ртутного электрода в ДМФ при высоких катодных потенциалах [4]. ДМФ находится в жидком состоянии в удобной для работы области температур (от -61 до +153°С). Имеет низкое давление паров при комнатной температуре. Это обстоятельство облегчает обращение с растворителем в открытых сосудах, но осложняет процесс перегонки. ДМФ можно использовать в качестве среды в аб-сорбциодной спектроскопии в видимой и ближней ультрафиолетовой областях спектра (ниже 270 нм). ДМФ сильно раздражает кожу, глаза и слизистую обо-лочку. Вдыхание паров с концентрацией 1 10 % ДМФ представляет опасность для жизни животных. [c.15]

Для создания определенного pH и поддержания на необходимом уровне готовят соответствующий буферный раствор. Если это возможно, то буферный раствор подбирают таким образом, чтобы его функциональная группа была похожа на функциональную группу образца. Так, ацетатный буферный раствор приемлем для анализа карбоновых кислот, фосфатный — для люирования нуклеотидов. Большое значение имеет чистота буферного раствора, так как он не должен детектироваться выбранным детектором, что особенно важно при работе в режиме градиентного элюирования. Чистота буферного раствора зависит от фирм-производителей, и даже разные партии одной фирмы могут различаться по составу. Каждая новая партия буферного раствора тестируется двумя холостыми хроматографическими опытами перед использованием. Второй опыт показывает, существуют ли вещества, отложившиеся в колонке в процессе регенерации или в течение последних стадий предыдущего градиента. Хотя большинство разделений проводят в водных буферных растворах, иногда добавляют органический растворитель (метанол, этанол) в количестве 3-10% для повышения селективности и улучшения растворимости образца. При этом концентрация растворителя не должна быть велика, чтобы не выдать осаждения буферной соли, о чем будет свидетельствовать появление течи в системе и увеличение сопротивления в колонке. [c.38]

Иная ситуация имеет место при проведении эксклюзионной хроматографии в водных средах. Из-за специфических особенностей многих разделяемых систем (белки, ферменты, полиэлектролиты и др.) и разнообразия применяемых сорбентов существует очень много вариаций состава подвижной фазы для подавления различных нежелательных эффектов [34, 35]. Общими приемами модификации является добавка различных солей и применение буферных растворов с определенным значением pH. В частности, поддержание рН=<4 дает возможность подавить слабую ионообменную активность силикагелей, обусловленную присутствием на их поверхности кислых силанольных групп. Требуемая ионная сила подвижной фазы достигается при концентрации буферного раствора 0,05-0,6 М оптимальную концентрацию подбирают экспериментально. Для предотвращения ионообменной сорбции катионных соединений наиболее часто используют такой активный модификатор, как тетраметиламмонийфосфат при рН=3. Однако при разделении некоторых белков могут проявляться гидрофобные взаимодействия, в свою очередь осложняющие эксклюзионный механизм разделения. Те же эффекты иногда проявляются и при работе с дезактивированными гидрофильными сорбентами. Для их устранения к растворителю добавляют метанол. Иногда в водную подвижную фазу вводят полярные органические растворители, полигликоли, кислоты, основания и поверхностно-активные вещества. [c.48]

Современный хроматограф для ВЭЖХ является прибором, материалы которого в процессе работы подвергаются сильным химическим и механическим воздействиям. Жидкостный тракт хроматографа подвергается воздействию воды, водных растворов кислот, щелочей и солей, при этом нередко при повышенной температуре, а также воздействию разнообразных органических растворителей, окислителей и восстановителей, при этом такое воздействие проводится при самых неблагоприятных условиях— при высоком давлении и на детали, подвергающиеся сильным механическим нагрузкам. Это предъявляет к конструкционным материалам приборов и оборудования чрезвычайно высокие требования, которым не все приборы отвечают, особенно для наиболее сложных условий работы. [c.165]

Подход с проточной ячейкой — наиболее простой вариант работы ЖХ-ФПИК. Хроматографический элюат проходит через проточную ячейку непосредственно после колонки, и интерферограмма непрерывно записывается в течение всего анализа. Использование алгоритма Грама—Шмидта, как в ГХ-ФПИК, для расчета отдельной хроматограммы поглощения в режиме реального времени неосуществимо, поскольку подвижная фаза сильно поглощает и небольшие изменения в поглощении при элюировании определяемых веществ с трудом детектируются. Поэтому обработка данных обычно проводится по окончании хроматографического анализа после вычитания спектра поглощения подвижной фазы. Чтобы предотвратить полное поглощение в полосе растворителя, необходимо использовать короткий оптический путь, обычно менее 0,2 мм для органических подвижных фаз и менее 0,03 мм для водных смесей. Вместе с тем обстоятельством, что коэффициенты поглощения в среднем ИК-диапазоне значительно меньше по сравнению с коэффициентами поглощения в УФ- и видимом диапазонах спектра, это приводит к сравнительно низкой чувствительности этого метода, порядка 0,1-1 мкг. Дополнительным недостатком этого интерфейса является то, что в области поглощения растворителя никакой информации о поглощении определяемого вещества не может быть получено, поскольку правильное вычитание затруднительно, особенно для обращенно-фазовых смесей растворителей. Более того, вычитание фонового сигнала не может быть проведено удовлетворительно, если необходимо градиентное элю- [c.630]

ПОЛНОЙ рацемизацией оптически активного исходного соединения [384, 385]. Эти данные согласуются с механизмом SeI. На примере этой реакции впервые было обнаружено, что реакции с участием ртутьорганических соединений могут протекать по механизму SeI. Ионизацию связи С—Hg облегчает специфическая сольватация уходящей группы (СНз)28 = 0-> HgBr . Однако если эта же реакция осуществляется в водном ацетоне, водном этаноле или пиридине, то она имеет второй порядок и протекает с сохранением конфигурации. Считается, что в этих растворителях реакция имеет механизм 8е2. После опубликования работ Реутова [384] и Хьюза и Ингольда [385] было установлено, что растворитель может вызывать изменение механизма других реакций металлоорганических соединений, в особенности ртутьорганических [337, 338, 382, 383], а также оловоорганических [674]. [c.353]

Если ннтерметаллическая фаза находится на термической фазовой диаграмме по соседству с чистым компонентом (а-фазой) и если между обеими фазами имеются существенные различия в отношении растворимости и соответственно реакционной способности (в смысле большей химической активности чистого компонента), то для получения желаемого препарата можно, работая по одному из методов высокотемпературного синтеза, использовать избыток соответствующего компонента и затем отделить иитерметаллическое соединение от избытка при помощи подходящего растворителя. При медленном охлаждении расплава особенно хорошо образованные кристаллы интерметаллической фазы могут оказаться включенными в чистый компонент. В таких случаях говорят вообще о методе выделения фазы в качестве остатка после растворения. Растворение фаз, легче поддающихся химическому воздействию, проводят в зависимости от обстоятельств путем электрохимического окисления или при помощи растворения в водных растворах кислот, щелочей или жидком аммиаке. [c.2162]

Особенно эффективно определение по полярографическим максимумам различных красителей и высокомолекулярных веществ, адсорбционная способность которых связана, главным образом, с большим размером их молекул. В настоящее время имеется значительное число работ по применению полярографических максимумов для анализа и исследования высокомолекулярных веществ. В частности, имеется ряд работ по использованию полярографических максимумов для контроля кинетики образования полимеров [83], а также для определения растворимости полимеров в растворителях по изменению концентрации высокомолекулярного соединения в растворе, определяемой с помощью полярографических максимумов. Герачек и Малкус использовали, например, эффект подавления кислородных максимумов при анализе водных экстрактов синтетических смол для характеристики экстрагирования растворимых продуктов [84]. [c.68]

Особенно важен легкодоступный р-нитрофенилгидразин В общем реакцию проводят следующим образом. К водному раствору солянокислой соли р-нитрофенилгидразина добавляют водный раствор испытуемого вещества и смесь оставляют стоять при комнатной температуре или при нагревании. Если проду.кт нерастворим в воде, то реакцию ведут Б спиртовых, уксуснокислых и т. д. растворах и берут гаггрофенилгидр-азин в виде свободного основания. Сравнительно с р-бромфетшлгидрази-ном и описываемым ниже семикарбазидом, р-нитрофснилгидразин как реактив иа альдегиды и кетоны имеет то преимущество, что получающиеся р-нитрофенилгидразоны хорошо кристаллизуются и обладают удобной для работы растворимостью в обычно применяемых растворителях. Так например р-нитрофенилгидразин является прекрасным реактивом для качественного и количественного определения незначительных количеств ацетона и муравьиного альдегида даже очень разбавленные водные растворы которых дают осадок при прибавлении солянокислого р-нитрофенилгидразина и непродолжительного стояния смеси на холоду или при нагревании. Формальдегид-р-нитрофенилгидразон кристаллизуется из бензола в виде мохообразных сростков желтых блестящих иголок, плавящихся при 181—18Т. В настоящее время получено и детально описано большое количество р-нитрофенилгидразонов , че.м можно с успехом пользоваться для идентификации альдегидов и кетонов. [c.64]