Карбонильная группа дипольный момент

Как альдегиды, так и кетоны обладают дипольным моментом обусловленным более сильной электроотрицательностью атома кислорода их карбонильной группы по сравнению с атомом углерода, Существенное влияние на химическое строение карбонильной группы оказывает не только индуктивный эффект, характерный для а-связи, связывающей атомы С и О, но также наличие более легко поляризуемых электронов л-связи (см. стр, 38), и реальная структура карбонильной группы лучше всего может быть выражена в следующем виде [c.198]

Очень большой дипольный момент карбонильной группы /С] = О [c.488]

Рассмотрим, например, восстановление карбонильной группы. В этой группе атом кислорода, как более электроотрицательного элемента, оттягивает на себя я-электроны, в связи с чем я-связь поляризуется. Дипольный момент большинства альдегидов и кетонов по этой причине равен примерно 2,7— 2,9 Д. Такая поляризация приводит к тому, что атом углерода [c.36]

За исключением газообразного формальдегида, низшие альдегиды и кетоны представляют собой подвижные жидкости. Их летучесть падает с увеличением молекулярной массы. Температуры кипения альдегидов и кетонов (табл. 2.2.6 и 2.2.7) ниже температур кипения соответствующих им спиртов, так как карбонильные соединения сами по себе не образуют водородных связей. Правда, их температуры кипения выше таковых для углеводородов со сходной молекулярной массой, поскольку между молекулами альдегидов и кетонов существует диполь-дипольное взаимодействие. Дипольный момент карбонильной группы равен 2,7 О. [c.343]

Растворы тиоксантона (X) в концентрированной серной кислоте сильно флуоресцируют [41]. Дипольный момент тиоксантона (5,4 дебая) значительно превышает его значение, вычисленное (1,5 дебая) путем векторного сложения дипольных моментов бензофенона и дифенилсульфида. Допустив, что тиоксантон существует в виде биполярного иона (XI) [43], легко объяснить как несовпадение величин дипольных моментов, так и отсутствие для этого соединения реакций на карбонильную группу [44]. [c.415]

Положение резонансного сигнала альдегидного протона в особенно слабом поле является результатом совместного действия электронных и магнитных факторов. Возможно, что дополнительную роль играет и дипольный момент этой группы (см. разд. 1.6). Дезэкранирующий эффект карбонильной группы С=0 по отношению к протонам, лежащим в узловой плоскости я-связи, отчетливо проявляется в соединениях (16) и (17). [c.91]

Важнейшая особенность карбонильной группы, которая определяет реакционную способность простейших карбонильных соединений — ее полярность и способность поляризоваться. Полярность — следствие того, что кислород обладает большей электроотрицательностью (3,5), чем углерод (2,4), а электроны двойной углерод-кислородной связи достаточно лабильны. Факт смещения электронной плотности от углерода к кислороду, превышающий наблюдаемый для соединения с одинарной С—О связью (эфиры, спирты), был подтвержден измерением дипольных моментов. [c.142]

Значительная разность в электроотрицательностях атомов углерода и кислорода карбонильной группы и подвижность электронов кратной С—О-связи приводят к резко выраженной ее полярности дипольный момент равен 2,5-2,6 Д для альдегидов и 2,7-2,8 Д для кетонов. [c.220]

Известно, ЧТО карбонильная связь не является чисто двойной. В молекуле карбонильного соединения имеет место значительное смещение плотности я-электронного облака на кислород, вследствие чего создается большой дипольный момент у карбонильной группы [200, 288—290]. Ввиду неравномерного заряда ядер атомов углерода и кислорода атом кислорода карбонильной группы оттягивает электроны двойной связи С==0 и тем самым в определенной мере приближает к себе электронную пару С = С-связи непредельных кетонов и альдегидов. При подходе к катализатору (электроду) поляризация молекулы гидрируемого соединения еще больше усиливается, в результате чего повышается реакционная способность карбонильного соединения. По мнению [200], процесс электровосстановления карбонильных соединений на Н -электроде сводится к следующему [c.328]

Функциональные группы, входящие в состав кислородсодержащих соединений смолы — гидроксильная и карбонильная,— имеют групповой дипольный момент 1,6 и 2,9 0 соответственно. Таким образом, данные о составе кислородсодержащих соединений сами по себе не объясняют высоких значений дипольных моментов, если не принимать во внимание существования между ними водородных связей. В молекулах смолы присутствуют разные функциональные группы, одни из которых (гидроксильные) выступают в роли доноров, а Другие (карбонильные и эфирные)—акцепторов протона. Это приводит к образованию устойчивых комплексов [c.17]

Данные об электронном строении а,3-ненасыщенных карбонильных соединений показывают, что карбонильная группа оттягивает я-электронную плотность из двойной связи. При этом и углеродный атом карбонильной группы, и Р-углеродный атом оказываются положительно заряженными. О значительном разделении зарядов в молекулах а,Р-ненасыщенных карбонильных соединений говорят, в частности, повышенные значения их дипольных моментов. [c.175]

Однако нам более вероятным представляется другое объяснение на поверхности никеля адсорбируется отрицательно заряженный ион Вг, причем водород вытесняется в разбавленных растворах сравнительно слабо. Молекула окиси мезитила обладает дипольным моментом, причем этиленовая связь является положительным, а карбонильная — отрицательным концом этого диполя. Естественно, что барьер из ионов Вг легко преодолевает только положительно заряженная этил еновая группа, и адсорбция на поверхности значительно уменьшается. В результате скорость реакции растет. Кроме того, значительно повышается селективность процесса, так как после насыщения этиленовой связи молекула [c.171]

Поскольку л-связь поляризована сильнее, чем а-связь, дипольный момент связи С=0 значительно больше, чем, например, связи С - С1. Благодаря такому строению карбонильной группы альдегиды и кетоны -весьма реакционносгюсобные вещества. [c.664]

Этим объясняется и тот факт, что 2-метилбутадиен имеет меньший момент, чем 1-метилбутадиен. Для 2-метилбутадиена можно написать только структуры, аналогичные структурам пропилена [уравнение (5-1)]. В эту схему укладываются и изменения дипольного момента, наблюдаемые при замещении атомов водорода, находящихся рядом с + -группами (например, с карбонильной или с цианогруппой), на метильные группы. Некоторые примеры приведены в табл. 9. [c.84]

Экспериментальные данные подтверждают представления о структуре карбонильной группы, которые следуют из теории орбиталей. Метод дифракции электронов и спектроскопическое изучение альдегидов и кетонов показывают, что углерод, кислород и два других атома, связанных с углеродом карбонильной группы, лежат в одной плоскости углы связи у углерода карбонильной группы 0лизки 120° (2,094 рад). Большие дипольные моменты (2,3—2,8 Д) альдегидов и кетонов указывают на то, 1то электроны карбонильной группы распределены очень неравномерно. Ниже будет показано, каким образом физические и химические свойства альдегидов и кетонов связаны со структурой карбонильной группы. [c.588]

Для оценки обоих эффектов в табл. 62 приведены групповые дипольные моменты (как мера поляризации) и рефракции связей (как мера поляризуемости) для некоторых аналогов карбонильной группы эти величины, естественно, имеют лишь ограниченное значение, так как обе они не могут быть определены непосредственно (ср. вторую главу). Нуклеофильные реакции у карбонильных групп всегда начинаются с присоединения электрона к карбонильному углероду, поэтому можно считать, что для карбонильных групп, связанных с донорами электронов (+Л1-системами), перемещение электронов, происходящее при [c.336]

Хотя нитрилы имеют благодаря тройной связи линейное строение и поэтому едва ли можно ожидать пространственных препятствий для реакции присоединения, они все же менее реакционноспособны, чем карбонильные соединения. Это несколько неожиданно, учитывая дипольный момент группы и большую поляризуемость (ср. табл. 62) однако частота поглощения в ультрафиолете и полярографический потенциал полуволны позволяют сделать вывод о незначительной реакционной способности. Интересно, что при поглощении ультрафиолетового света перемещение я-электронов осуществляется не в направлении линии тройной связи, а перпендикулярно к ней, так что расположение атомов К—Сз Н, линейное в основном состоянии, при возбуждении принимает изогнутую форму. Наоборот, главная ось поляризуемости совпадает с линией связи. Таким образом, при химических реакциях, очевидно, также необходимо возбуждение с образованием изогнутой формы. [c.338]

Сидноны (153) являются бесцветными кристаллическими соединениями, физические свойства которых хорошо изучены. Значения их дипольных моментов согласуются с мезоионной структурой, например для соединения (153 R = Ph, R = H) л, = 6,5Д [2]. Полоса поглощения карбонильной группы в ИК-спектре находится в интервале 1720—1770 см-> [2, 4, 8]. Описаны масс-спектры при этом в незамещенных производных (153 R = И) наблюдается последовательная фрагментация с потерей N0, СО и H N [61]. Определены кристаллические структуры двух сиднонов геометрия этих двух молекул совпадает и согласуется с планарной оксадиазо-лиевой структурой [9, 62]. Рентгеноэлектронные спектры yV-фенил-и yV-метилсиднонов (153 R = Ph или Ме, R = И) указывают на существенные различия в распределении формальных зарядов между двумя атомами азота [9. Интерес к характеру связи в сиднонах (153) привел к появлению большого числа теоретических исследований, которые обсуждены в обзоре [9]. [c.734]

В противоположность карбонильной группе олефиновая двойная связь не обладает дипольным (групповым) моментом. Скорее можно было бы ожидать наличия квадрупольного момента, так как отрицательный заряд локализован главным образом в середине между двумя положительными атомными ядрами. Таким образом, электростатическое влияние, оказываемое при реакции олефиновой двойной связью на реагент, мало. [c.369]

В отличие от сопряженных диенов сопряженные а,(5-ненасы-щенные карбонильные соединения имеют большие дипг)льные моменты, причем избыточная электронная плотность сосредоточивается на атоме кислорода. Поскольку я-электроны двойной связи С = С в а,р-ненасыщенных карбонильных соединениях смещаются в сторону карбонильной группы, дипольный момент этих соединений больше, чем у соответствующих насыщенных карбонильных соединений [c.81]

Известно, что дипольный момент кетена (1,41 Д) гораздо меньше, чем у карбонильных соединений алифатического ряда (у ацетальдегида, например, (1 = 2,69 Д). Это можно попытаться объяснить следующим обраг ом. В отличие от альдегидов алифатического ряда атом углерода карбонильной группы в кетене находится в состоянии не а р-гибридизации, так как он входит не только в карбонильную, но и в винильную группу, атомы углерода котороч обладают электроноакцепторными свойствами. Это уве. тчивает электроотрицательность рассматриваемого атома у лерода. [c.93]

К отрицательно заряженному катоду молекулы органических веществ доставляются путем диффузии и попадают при этом в сферу действия электрического поля, градиент изменения напряженности которого в приэлектродном слое очень высок (порядка 10 В/см). Процесс восстановления возможен, по-видимому, лишь тогда, когда заряды в молекуле будут распределены таким образом, что она может принять электроны от электрода обычно акцептором электрона является атом или группа атомов с наименьшей электронной плотностью. Следовательно, одним из главных необходимых условий перехода электронов с катода на молекулу восстанавливающегося вещества является ее полярность (или полярность отдельных фрагментов). С этой точки зрения вполне оправданы попытки некоторых исследователей (Войткевич, Гороховская и др.) установить определенную связь между значениями дипольных моментов и способностью веществ к электрохимическому восстановлению ( интенсивностью восстановления , по Войткевичу). Параллелизм между легкостью восстановления и значением соответствующего ди-польного момента восстанавливающейся группы наблюдали также Страдынь и Гиллер [22, с. 38]. Гороховская сделала попытку количественно связать значение 1/2 с полярностью элек-троактивных групп некоторых органических соединений и с полярностью среды [23]. В результате исследований карбонильных соединений, нитро-, а также галогенсодержащих соединений Гороховская предложила эмпирическое уравнение, согласно которому логарифм потенциала полуволны связан линейно с дипольным моментом электроактивной группы (х и средним ди- [c.33]

В ульдегпллх и котопах атом кислорода свя ан о- и л-связями с одним и тем же атомом углерода. Вследствие высокой иоля-ри. уемости л-свя.чь сильно смещена в направлении более электроотрицательного атома кислорода. Несмотря иа то что длины связей С—О и С —О равны соответственно 0,143 и 0,121 нм, дипольный момент (который, как известно, является произведением заряда на расстояние между разноименными зарядами) этилового спирта [>авен 1.70 Д, а у ацетальде1 нда он составляет 2,70 Д. Эти значения свидетельствуют о том, что на атоме углерода карбонильной группы имеется значительно больший дефицит электронной плотности, чем на атоме углерода, связанном с группой ОН в спиртах, и поэтому альдегиды и кетоны должны легче реагировать с нуклеофильными реагентами. Первой стадией таких реакций является присоединение нуклеофильного реагента по связи С = 0 [c.162]

Трансаннулярные взаимодействия через цикл могут проявляться в циклоалканах размером от 8- до 11-членных и даже больших [234]. Спектральные данные и измерения дипольных моментов соединения 78 показывают, что карбонильная группа в нем подвержена влиянию атома азота [235]. Другой канони- [c.193]

Степень связи колебаний двух карбонильных фупп зависит от трех факторов 1) от расстояния между группами С=0, 2) от угла между карбонильными группами, 3) от близости значений частот колебаний у (С=0) каждой группы. Из этих трех факторов наиболее существенным является влияние угла между карбональными фуппами. В наибольшей степени к взаимодействию способны копланарные карбонильные связи отклонение от плоской системы приводит к уменьшению расщепления Ду. Чем больше отличаются частоты у (С=0) индивидуальных карбонильных групп, тем меньше взаимодействие. Имеет значение и относительная ориентация карбонильных диполей. Если две группы С=0 лежат в одной плоскости, но ориентированы в противоположных направлениях, то при симметричном колебании не будет происходить изменения дипольного момента. Поэтому в ИК спектре, даже при сильной связи колебаний, будет наблюдаться только одна полоса поглощения карбонильной группы, соответствующая антисимметричному валентному колебанию. Интенсивная полоса, соответствующая симметричному валентному колебанию С=0, будет наблюдаться в спектре комбинационного рассеяния. [c.84]

Конденсация /У-тиоацилгидразинов (296) с фосгеном [84] или метилхлоркарбонатом [121] (схема 67) является хорошим путем синтеза производных мезоионной системы (297), получаемых в виде устойчивых кристаллических веществ. В ИК-спектрах этих соединений имеется полоса поглощения карбонильной группы (vмaк 1650 см ) [84]. Масс-спектры этих соединений содержат пик фрагмента Й С = 5+, отличающий их от изомеров (298) (см. разд. 20.4.10.5), из которых они образуются перегруппировкой в горячем этаноле например, соединение (298 Й = Ме, Н = РЬ) изомеризуется в соединение (297) (в.в.) [84]. Были измерены дипольные моменты в частности,-для соеднненпя (297 К = К = = РЬ) И = 7,75 Д. [c.753]

Скорость разложения дибензоил- и диизобутирилпероксидов ([177—179] и [180, 181] соответственно см. табл. 5.8) довольно заметно возрастает при росте полярности растворителя, что можно объяснить наличием в молекулах диацилпероксидов двух взаимно отталкивающихся биполярных группировок С =0 . В результате отталкнвания молекула принимает конформацию, изображенную в уравнении (5.58) и характеризующуюся небольшим результирующим дипольным моментом в этом отношении ди-ацилпероксиды аналогичны глиоксалю, также обладающему трансоидным расположением двух карбонильных групп [190]. [c.251]

Описаны спектральные свойства изосиднонов [82] в ИК-спектре полоса поглощения карбонильной группы проявляется при 1760 см- масс-спектры характеризуются образованием молекулярного иона и фрагмента РС = 0+. Измерены дипольные моменты например, для (189 Н = R = РЬ) ц = 7,8 Д [82]. [c.740]

В общем случае чем больше дипольный момент связи или группы, тем интенсивнее соответствующая полоса поглощения. Например, полярная карбонильная группа обусловливает по-5шление доминирующей в ИК-спектре полосы поглощения карбонильного соединения. Интересным исключением является группа -С К, для которой типична очень слабая полоса поглощения. [c.43]

Наиболее характерной чертой, определяющей реакционную способность карбонильной группы, является наличие несимметричной полярной двойной связи, дипольный момент которой бли-зок 2,7 Д Эта величина дииопьного момента соответствует примерно 50%-нон степени полярности связи Считая нужным подчеркнуть это обстоятельство, карбонильную группу обычно изображают одним из двух приведенных ниже способов [c.243]

Впоследствии появились модели, основанные иа детальном изучении конформационных особенностей аламетицина. В частиости, было установлено (рис. 326), что в кристалле аламетицин принимает в основном а-спиральиую конформацию с изломом в районе остатка Рго-14 и несколько разупорядоченной С-концевой частью (Р. Фокс). На этом основании была предложена модель, согласно, которой аламетицин образует в мембране агрегаты с утопленной гидрофобной а-спиральной частью и выступающей гидрофильной С-концевой частью. Агрегат, ввиду однонаправленности карбонильных групп в а-спирали, имеет высокий дипольный момент и смещается при включении электрического поля, дотягиваясь до противоположной стороны мембраны, в результате чего канал включается. [c.603]

Дифенил ( gHg- eHs) не имеет дипольного момента на основании этого было сделано заключение, что молекула имеет удлиненную форму, с р, -углеродными атомами, находящимися на одной прямой линии со связью, соединяющей две фенильные группы, р, р -Дигалоидные производные дифенила не имеют дипольного момента. Если замещающая группа оксиалкил или гидроксил,, р, р -производное имеет дипольный момент. Двуокись углерода и сероуглерод имеют нулевой дипольный момент. Это указывает на линейную структуру этих, молекул. Карбонильная группа с алифатическими или ароматическими радикалами дает кетоны, имеющие дипольный момент, равный приблизительно 2,74 10 -Сероокись углерода OS имеет дипольный момент, равный 0,65 -10 . [c.559]

При наличии полярных хромофорных групп, например карбонильной группы, получается заметное смещение под влиянием растворителей с сильными молекулярными полями — имеющими бо шой дипольный, или квадрупольный момент. Согласно Шейбе (1925), при различных хромофорах смещение полярными растворителями происходит в раз- личных направлениях, оно может быть и бато- и гипсохромным, а при одинаковых хромофорах степень смещения полосы поглощения прежде всего зависит от величины дипольного момента растворителя. Однако, наряду с этим ясно сказываются и стерические влияния, экранирование неполярными группами, в первую очередь алькнльными в некоторых гомологических рядах при одинаковом дипольном моменте смещение становится постепенно меньше, вследствие усиления пространственного экранирования полярной группы растворителя, например, в гомологическом ряду спиртов, з или такого же экранирования хромофора, например, в гомологическом ряду кетонов. [c.111]

То, что смещение полос вызывают молекулярные электрические поля, происходящие не только от дипольных молекул, но и от квадруполь-ных, вытекает, например, из следующего факта [Герольд С У. Него1(1, 1935)]. Изменения полос поглощенйя карбонильной хромофорной группы и производных бензола при переходе от раствора в гексане не имеющем дипольного момента, к раствору в эфире очень сходно с изменением, происходящим при переходе от раствора в гексане к раствору вдиоксане. Эфир имеет дипольный момент равный 1,14 10 , а диоксан не имеет дипольного момента. Однако, последнему следует приписать более высокие квадрупольные моменты вследствие наличия более высоких моментов связи. На полосу поглощения бензола, почти совсем не отзывающуюся на влияние растворителя, начинают оказывать влияние (особенно на ее тонкую структуру) полярные растворители. [c.111]

Другие соединения, содержащие группу С—Н. Неоднократно высказывалось предположение, что группы С—Н, находящиеся в а-положе-нии к алкоксильному или карбонильному кислороду, могут образовывать внутримолекулярную Н-связь (1-оксиметилпиридины [1014], диметилокса-лат [545], диоксаны [1968], нонадеканон [940], циклопентанон [1971], масляная кислота [701]), Сыркин и Шотт-Львова объяснили большую величину дипольного момента флуорена и трифенилметана, наблюдаемую в растворах в диоксане (по сравнению с растворами в бензоле), образованием Н-связи между группами С—Н и кислородом диоксана [1985]. [c.174]