Получение оксима ацетона

Исследовалось поведение в условиях реакции Бекмана оксима 3. Бензоксазинон 1 был превращен в кетон 2 действием СгОз в ацетоне в кислых условиях с выходом 68%. Далее действием гидрохлорида гидроксиламина в присутствии соды с выходом 83% был получен оксим 3. Обработка последнего [c.45]

Оксим ацетона может быть получен в виде длинных иголочек охлаждением первых погонов от перегонки с водяным паром, поскольку они насыщены оксимом. Выделившиеся кристаллы отсасывают. К сожалению, получение продукта в совершенно сухом состоянии сопровождается значительной потерей вследствие его летучести. [c.166]

В результате конденсации о-хлорфенола с ацетоном с целью синтеза 2,2-бис-(4 -окси-3 -хлорфенил)пропана было получено лишь смолообразное вещество [1]. В работах [2, 3] приведена только температура плавления этого вещества без описания методики его получения. [c.32]

При конденсации о-хлорфенола с ацетоном в присутствии фтористого бора 2,2-бис-(4 -окси-3 -хлорфенил)пропан нами был синтезирован с выходом 33—36% [4]. Другой разработанный нами метод получения этого продукта посредством хлорирования 2,2-бис-(4 -оксифенил)пропана хлористым сульфурилом в присутствии сернистого натрия позволяет получать 2,2-бис-(4 -окси-3 -хлорфенил) пропан хорошего качества с высоким выходом (5]- [c.32]

Полученный оксим ацетона перегоняют с водяным паром (примечание 2) перегонку продолжают до тех пор, пока проба дестиллата в 5 мл при взбалтывании с 2 мл эфира после выпаривания эфира уже не даст остатка. К дестиллат) (2—2,5 л) добавляют 600 мл концентрированной соляной кислоты и кислый раствор перегоняют при обыкновенном давлении до тех пор, пока в дестиллате уже не будет ацетона (примечание 3). Оставшуюся жидкость упаривают досуха на водяной бане в открытом сосуде или в вакууме. Полученный таким образом неочищенный хлористоводородный гидро-ксиламин в количестве 296—470 г (49—77% теоретич.) пригоден для многих целей однако его лучше очистить кристаллизацией из половинного количества (по весу) воды. При системагаческой кристаллизации продукта от нескольких загрузок выход чистого препарата, кристаллизующегося в виде длинных плоских иголочек. [c.164]

Техническим методом получения хлористоводородного гидроксиламина является электролитическое восстановление азотной кислоты и взаимодействие нитрита натрия с бисульфитом натрия. Последний способ был открыт Рашигом для получения сернокислого гидроксиламина Рашиг предложил применять н11трит кальция и бисульфит с тем, чтобы большая часть минеральных солей отделялась в виде сернокислого кальция. Рашиг показал также, что при действии ацетона на натрийгидроксиламиндисульфонат образуется оксим ацетона уже давно было известно, что при обработке оксима ацетона соляной кислотой легко образуется солянокислый гидроксиламин . Однако лишь значительно позднее было выяснено преимущество комбинирования этих двух фактов. Имеются указания на то, что прекрасные выходы хлористоводородного гидроксиламина получаются при взаимодействии ацетона и нитрита натрия с цинковой пылью . [c.166]

Бензоксазинон 32 был превращен с выходом 68 % в кетон 123 действием СгОз в ацетоне в кислых условиях. Далее действием гидрохлорида гидроксиламина в присутствии соды с выходом 83 % был получен оксим 124. Обработка последнего 80С12 в СН2С12 привела к образованию кетонитрила 125 (выход 35 %, наблюдается сильное осмоление). [c.20]

Проппленглпколь является исходным материалом для получения ряда соединений. При дегидрировании пропиленгликоля в паровой фазе над медьцинкхромовым катализатором образуется ацетол (окси-ацетон) с выходом 76%. При окислительном дегидрировании пропиленгликоля в присутствии паров воды над катализатором (серебро на 7-окиси алюминия, промотированное окисью бериллия) образуется метилглиоксаль. При окисленип пропиленгликоля над платиновой чернью образуется молочная кислота [69]. [c.205]

Другой способ получения альдегидов из галогенметильных производных иллюстрируется синтезом о-толуилового альдегида из о-ксилилбро-мида. При этом сначала бромид конденсируют с натриевым производным 2-нитропропана, а затем продукт алкилирования разлагают на альдегид и оксим ацетона [c.249]

В 1932 г. Каневской [ J в сотрудничестве с Шемякиным был разработан относительно доступный метод получения 7,8-диметокси-изо-кумарил-З-метил-кетона путем внутримолекулярной конденсации полученного нами а-эфира опиановой кислоты, а именно опианоил-окси-ацетона. Доступность этого метода прежде всего определяется тем, что в той же работе нами была показана возможность образования (Х-эфиров опиановой кислоты путем простой конденсации ее калиевой соли с монохлорацетоном. [c.1493]

Амин диазотируют обычным путем, затем добавлением ацетата натрия доводят раствор до рН = 3—4 и смешивают с раствором ненасыщенного соединения в воде, ацетоне или в другом подходящем растворителе. Наконец, добавляют дигидрат двухлористой меди (0,1 моль). Соль меди обычно инициирует выделение азота. Выходы сравнительно низки, но этот метод является самым удобным для получения некоторых соединений, например 2-окси-3-арил-1,4-нафтохинонов I (выход 10—20%) и 5-арилфурфуролов II (выход 50—90%) [c.265]

Из ароматических соединений Виланд исследовал нитрование фенантрена, который легко присоединяет азотную кислоту, причем происходит одновременное отщепление элементов воды от нитроспирта с образованием соответствующего простого эфира. Нитрование осуществлялось им следующим образом в раствор 20 г фенантрена в 100 мл СС14, охлажденный до —15°, медленно приливали по каплям 10 мл концентрированной азотной кислоты при перемешивании. Продукт реакции, имевший вид смолистого осадка, перекристаллизовался из бензола. После вторичной перекристаллизации из ацетона получен, по мнению автора, эфир, образовавшийся из двух молекул 8-окси-9-нитрофенантрена (т. пл. 167°). Виланд предполагает, что при нитровании ароматических соединений, как и при взаимодействии этиленовых соединений с концентрированной азотной кислотой, первоначально происходит присоединение молекулы азотной кислоты к двойной связи ароматического ядра с образованием неустойчивого нитрооксипроизводного, которое разлагается на соответствующее ароматическое нитросоединение и воду. Например, при нитровании бензола в качестве первичного продукта реакции образуется нитрокси-циклогексадиен — весьма неустойчивое соединение, которое затем распадается на нитробензол и воду / [c.115]

После этого по возможности большее количество ацетона отгоняют на водяной бане (примечание 4) и оставптуюся темноокрашен-ную жидкость охлаждают и подкисляют 2 н. раствором серной кислоты, охлаждая колбу под водопроводным краном. Полученную смесь подвергают перегонке с водяным паром до тех пор, пока в холодильнике не будет более заметно появления маслянистых капель. Собирают около 2 500 мл дестиллата, который оставляют на ночь при комнатной температуре. Выпавшие в осадок зеленоватые кристаллы отфильтровывают с отсасыванием и промывают два раза холодной водой, азатем сушат на воздухе. Выход 2-окси-5-метоксиацетофснона составляет 18—21 г(55—64% теоретич,) т. пл. 48—50° (примечание 5). [c.401]

Получение 6-диазо-5-кето-1-норлейцана (ДОНа). К раствору 6 г 1-этилового эфира М-трифторацетил-6-диазо-5-кето--L-норлейцина в 7 мл этилового спирта добавляют 60 мл I н. едкого натра и встряхивают 30 минут при температуре в пределах от О до 5°. Эфир, выпадающий при добавлении едкого натра, снова переходит в раствор. Раствор подкисляют катионитом КУ-1 до pH 6 (по индикаторной бумаге Рнфан ), на что уходит около 30 мл вещества. Раствор отделяют от катионита, встряхивают с небольшим количеством активиро-нанного угля и фильтруют. Фильтрат упаривают в вакууме масляного насоса. К остатку добавляют ацетон до полного осаждения 6-диазо-5-оксо-Ь-норлейцина, который выпадает в аморфном виде. Его очищают, растворяя в минимальном количестве воды и осаждают ацетоном (соотношение вода ацетон = I 3). Продукт отфильтровывают под вакуумом и сушат на воздухе. [c.49]

Хотя в присутствии амида натрия или гидрида натрия реакции ацилирования метилкетонов эфирами высших кислот идут с хорошими выходами, в присутствии натрия или этилата натрия удовлетворительные результаты обычно не получаются. Так, при ацили-ровании метил-я-пропилкетона. этиловым эфиром я-масляной кислоты в присутствии натрия и этилата натрия выходы Р-дикетона составляли соответственно 23 и 11%. Попытки ацилирования ацетофенона этиловым эфиром лауриновой кислоты в присутствии этилата натрия к попытки ацилирования ацетона этиловым эфиром гексагидробензойной кислоты в присутствии этилата натрия или натрия остались безуспешными. Однако использование натрия при ацилировании некоторых о-окси- и о-метоксиацетофенонов этиловыми эфирами пропионовой и к-масляной кислот привело к получению продуктов реакции с удовлетворительными выходами. [c.103]

В 1950 г. было сообщено о синтезе 5-хлор-1,3-диоксана 1154]. При действии хлористого тионила в пиридине на 5-окси-1,3-диоксан, полученный из глицерина и формальдегида, образуется 5-хлор-1,3-диоксан. Аналогичным образом был получен и 2-фенил-5-хлор-1,3-диоксан. Интерес к синтезу хлормицетина стимулировал дальнейщие работы по получению замещенных 5-бром-1,3-диок-санов. Так, при взаимодействии ацетона с 1-фенил-2-бром-1,3-пропиленгликолем в присутствии безводной сернокислой меди образуется 2,2-диметил-4-фенил- [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология