Люминесценция органических реагентов и их комплексов

Неорганические вещества определяют люминесцентным методом, пользуясь в большинстве случаев органическими реагентами, действие которых основано на 1) образовании хелатов, флуоресценция которых отличается от флуоресценции реагентов 2) на образовании флуоресцирующих тройных комплексов, экстрагируемых органическими растворителями 3) на каталитических реакциях, связанных с изменением люминесценции определяемый элемент при этом является катализатором. [c.82]

В аналитической химии стал традиционным выбор наиболее подходящего реагента для фотометрического и люминесцентного определения различных ионов на основе систематического изучения комплексообразования одного иона с группой родственных реагентов. Образующиеся при этом комплексы характеризуют максимумами светопоглощения и люминесценции, молярным коэффициентом поглощения или интенсивностью люминесценции, константами устойчивости и т. д. Теории цветности и действия органических реагентов позволяют прогнозировать свойства новых реагентов. Однако такой подход не дает оснований для вывода, какой именно ион образует с изучаемыми реагентами комплексы с наиболее ценными аналитическими характеристиками, поскольку оптимальные условия комплексообразования с одним реагентом у различных ионов могут различаться. Это замечание особенно справедливо для реакций, протекаю- [c.214]

Флуориметрия (люминесцентный анализ) основан на измерении вторичного излучения, возникающего в результате взаимодействия ультрафиолетового излучения с определяемым компонентом. Содержание катионов, не обладающих собственной люминесценцией, определяют с помощью флуоресцентных реакций комплексов катионов с органическими реагентами. Для определения содержания индия, галлия, тантала и др. флуориметрическим методом используют например, родаминовые красители. Флуорн-метрические методы характеризуются низким пределом обнаружения (10 7о), но они часто являются недостаточно селективными. Используются в основном для определения содержания микропримесей в материалах высокой чистоты. [c.39]

Люминесценция органических реагентов и их комплексов [c.91]

Когда низшими электронными уровнями в комплексе являются уровни иона металла-комплексообразователя, излучательные переходы происходят между ними (см. рис. 11.56, б). Спектр люминесценции во многом приобретает характер атомного спектра. Наиболее ярким примером является люминесценция комплексов 8ш, Ей, ТЬ, Ву (видимая область), N(1, УЬ (ближняя ИК-область) с органическими реагентами. [c.306]

В результате образования комплексов ионов металла с органическими реагентами происходит удлинение цепи сопряжения и изменение распределения электронной плотности в молекуле реагента. Это приводит к уменьшению энергии возбуждения молекулы и изменению спектра люминесценции. [c.62]

В случае если в анализируемом растворе присутствуют частично гасящие люминесценцию примеси, пользуются методом добавок. Для этого подготовленный к анализу раствор делят на две равные части, помещают их в две колбы и в одну из них прибавляют известное количество определяемой примеси. В третью колбу наливают раствор с пустой пробой. Во все три колбы прибавляют соответствующее количество реагента, перемешивают и оставляют на время, оптимальное для образования люминесцирующего комплекса. После этого измеряют интенсивность излучения всех трех растворов. При необходимости экстрагирования комплекса органическими растворителями интенсивность люминесценции измеряют после экстрагирования. Содержание примеси х) в процентах рассчитывают по формуле [c.151]

Исследовано влияние типа буферного раствора и органических растворителей (ацетона, этанола, диметилформамида и диоксана) на оптические свойства комплексов 2п и С(1 с 8-(/г-толуолсульфо-нил)хинолином, который является групповым реагентом на них. Полосы поглощения комплексов в боратном буфере более характерные, чем в гликоколевом, поэтому боратный буфер является наиболее оптимальной средой для определения 2п и С(1 с этим реагентом. Добавки органических растворителей влияют на смещение полос поглощения, возбуждения и люминесценции комплексов, а также на квантовый выход и интенсивность люминесценции, благодаря чему найдены оптимальные условия отдельного определения малых количеств 2п в присутствии равных количеств С(1, а также суммарного определения данных элементов. Предел обнаружения, рассчитанный по 3 5-критерию, составляет 0,01 мкг 2п и ЫО- жо-лей 2п + С6 в 4 мл раствора, т. е. на порядок ниже приводимого В Литературе. Табл. 2, рис. 6, библиогр. 10 назв. [c.233]

В качественном анализе можно использовать тушение или изменение цвета люминесценции реагента под влиянием обнаруживаемого вещества. Образование соединений многих нелюминесцирующих в водных растворах катионов с молекулой органического реагента сопровождается изменением или появлением люминесценции. Ион натрия с цинкуранила-цетатом дает эелено-желтую люминесценцию. Бериллий с морином образует комплекс, люминесцирующий ярко-зеленым цветом. Многие катионы с 8-оксихинолином дают соединения с характерной люминесценцией. [c.63]

Классическим примером люминесценции молекулы, а точнее, комплекса является свечение ураниловых солей, в спектрах которых присутствуют колебания не только уранильной группы, но и связанной воды и анионов [474]. Люминесценция перлов, активированных ураном, и их аналитическое приложение описаны в работе [475]. Показано, что спектры люминесценции кристаллофосфоров на основе ЫаР+МагСОз, активированных ураном, при низкой температуре имеют тонкую структуру, а интенсивность отдельных полос резко возрастает по сравнению со спектром люминесценции этих фосфоров при комнатной температуре [476]. Классическим примером кристаллофосфоров, в которых катионы обладают люминесценцией, являются кристаллофосфоры, активированные ионами редкоземельных элементов (РЗИ). Соли и комплексы РЗИ обладают люминесценцией, спектр которых имеет структуры (/-/-переходы). Однако интенсивность их значительно уступает интенсивности обычных кристаллофосфоров. Линейчатые спектры люминесценции кристаллофосфоров, активированных РЗИ, позволили разработать многочисленные высокочувствительные и селективные методы их определения (предел обнаружения 10 —10 % с использованием органических реагентов, а 10 —10 % в кристалло-фосфорах) [476, 477]. [c.219]

А. К. Бабко, А. Т. Пилипенко с сотр. [7, 8] установили сильное влияние растворителя на квантовый выход люминесценции комплексов алюминия и ниобия с некоторыми органическими реагентами (морин, салицилаль-о-аминофенол, сульфонафтолазорезорцин). Добавление органических растворителей (метанола и др.) к водным растворам таких комплексов повышает относительную интенсивность флуоресценции и квантовый выход люминесценции. [c.394]

Исследования люминесцентных свойств оксиазосоединений и их комплексов с катионами показали отличия в строении флуоресцирующих и нефлуоресцирующих органических молекул с нежесткой структурой. Люминесценция органических молекул с нежесткой структурой отсутствует в том случае, еслй молекулы в растворе могут находиться в виде конформационных изомеров. О существовании последних можно судить по наличию зон перекрывания для валентно-несвязанных атомов в моделях этих молекул. Если конформационные изомеры присутствуют, энергия возбуждения тратится на перевод одного конформационного изомера в другой. Это приводит к гашению люминесценции. Если же в молекуле такого реагента имеются функционально-аналитические группировки и они расположены таким образом, что в результате образования комплекса с катионом устраняется возможность существования конформационных изомеров, то образовавшийся комплекс будет флуоресцировать. При этом необходимо учитывать роль катионов в рассеивании энергии возбуждения. [c.10]

Объем книги не позволяет подробно рассмотреть все флуоресцирующие хелаты, но будет полезно привести некоторые наиболее типичные примеры. Многочисленные литературные ссылки по люминесценции и ее аналитическому применению можно найти в обзорах Уайта и сотр. [374]. Молекулы органических соединений, образующих хелаты, содержат по крайней мере две функциональные группы, способные дать пару электронов на образование связи с ионом металла. В процессе возникновения координационных связей одни группы, например СО2Н, ОН, ННг, могут отдавать протон, другие, например О, ОН, Мит. д., не могут. Эти функциональные группы долнсны быть расположены таким образом, чтобы при возникновении координационной связи с атомом металла образовалась циклическая система, имеющая по меньшей мере 4 члена, хотя чаще получаются пятнили шестичленные кольца. Играет роль и размер ионов металла для небольших ионов стерический фактор может препятствовать образованию хелата с некоторыми реагентами. Например, введение метильной группы в положение 2 8-оксихинолина мешает образованию гр с-комплекса с но не с Сг + или Ре [375]. [c.452]

При изучении влияния добавок органических растворителей от 5 до 50% (по объему) общий объем раствора сохранялся постоянным. Раствор реагента применяли в соответствующем растворителе. Определение относительных квантовых выходов люминесценции комплексов Zn и d с 8ТАХ в зависимости от содержания органического растворителя проводили, как описано в [4]. [c.36]

При рассмотрении способов использования явления люминесценции в анализе неорганических веществ описаны реакции, основанные на образовании комплексов с органическими люминесцентными реагентами, на извлечении тройных комплексов, применении комплексонометрических, адсорбционных, окислительно-восстановительных и хемилюминесцентных индикаторов, применении кристаллофосфоров, рентгенофлуоресценцин и катодолюминесценции. Освещен также вопрос о применении люминесцентного метода анализа совместно с хроматографическим. [c.7]