Катализаторы гидратации

Одним из лучших нертутных катализаторов гидратации ацетилена в ацетальдегид оказался активированный уголь, пропитанный фосфорной кислотой [49]. Выход ацетальдегида при оптимальных условиях (350° С, ацетилен вода = 1 10) достигает 90% катализатор непрерывно работает 140 час. до потери активности. Увеличение срока службы фосфорнокислотного катализатора изучали Меликян и Бадалян они нашли количественные характеристики потери активности и предложили рациональные пути ее восстановления путем периодической подпитки носителя фосфорной кислотой [50]. [c.270]

Гидратация на фосфорсодержащих катализаторах. Гидратацию пропилена можно проводить и на фосфате бора при 200 С и 100 кгс/см . Выход составляет 98—99%, но конверсия очень низка [84]. Процесс проводят под давлением в жидкой фазе в газовой фазе резуль-тапы должны быть еще лучше. [c.64]

ХОО — катализаторы гидратации и дегидратации, гидролиза. [c.386]

ХЮ — катализаторы гидратации ацетилена. [c.386]

Х20 — катализаторы гидратации этилена. [c.386]

Однако до настоящего времени еще не удалось найти катализаторы гидратации этилена, которые были бы достаточно активны при температурах ниже 270—300°. [c.253]

Особенно эффективным катализатором гидратации алкинов является смесь, [c.270]

Предполагалось, что гидратация окиси этилена в паровой фазе над твердыми катализаторами позволит устранить недостатки жидкофазной гидратации. В одной из первых работ [123] были испробованы в качестве катализаторов фосфорная кислота, силикагель, окись алюминия, окпсь тория и серебро, однако они оказались катализаторами изомеризации окисп этилена и неактивными катализаторами ее гидратации. Более эффективным катализатором гидратации оказалась окись серебра, нанесенная иа окись алюминия при степени конверсии окиси этилена, равной 22—24%, селективность превращения ее в гликоль составила около 80%. При увеличении степени конверсии до 40% селективность снижалась до 40%. [c.96]

Таким образом, использование ионообменных смол в качестве катализаторов гидратации окиси этилена позволяет проводить реакцию при незначительном давлении, при этом аппаратура подвергается меньшей коррозии и не требуются высокие температуры. В литературе имеются подробные сведения о промышленном процессе гидратации окиси этилена в этиленгликоль. [c.94]

Уксусная кислота 1,2—С получалась в приборе, состоящем из двух отградуированных газометров, предназначенных для хранения ацетилена, и двух трехгорлых колб, снабженных мешалками и трубками для ввода и вывода ацетилена. В трехгорлые колбы помещались катализатор следующего состава 250 г (20—30%), 100 г надсернокислого аммония (95%) и 8 г Н 0. 2500—3000 мл ацетилена обш ей активностью 10—20 мкюри пропускали со скоростью 10—15 мл мин через катализатор гидратации (при активном перемешивании). Температура реакции под- [c.144]

Окись ртути, диспергированная веерной кислоте катализатор гидратации на активном веществе [c.428]

Одновременно в 30-х годах начали разрабатываться методы прямой гидратации олефинов, т. е. гидратации, происходящей под влиянием катализаторов, не претерпевающих существенного количественного изменения. Сернокислотная гидратация происходит при образовании этилсерной кислоты и диэтилсульфата и требует стехиометрических (а часто и больших) количеств серной кислоты. Испытания катализаторов прямой гидратации производились еще в 20-х годах имеются патенты [12], описывающие применение для гидратации этилена в спирт железа, меди, никеля, кобальта, церия, марганца, хрома и золота [9]. Но проверка в дальнейшем показала, что указанные металлические катализаторы не обладают должной активностью в реакциях присоединения воды к олефинам. В 30-х годах появились более серьезные патентные описания, предлагавшие в качестве катализаторов гидратации дегидратирующие окислы. Однако по патентам, как это и следовало ожидать, невозможно было установить условия реакций. [c.265]

Недостатки катализатора Кучерова он сравнительно быстро дезактивировался и трудно поддавался регенерации с значительными потерями ртути. Кроме того, работа с ним небезопасна, возможны ртутные отравления обслуживающего персонала. Поэтому надо было осуществить гидратацию ацетиленовых соединений на нертутных катализаторах. В связи с этим начались поиски возможностей гидратации ацетиленовых углеводородов на нертутных катализаторах. Эти поиски начались вскоре после окончания первой империалистической войны. В 1919—1922 гг, были найдены катализаторы гидратации ацетилена в ацетальде-гид [45] 1) активный уголь, пропитанный максимально 1% окиси ртути 2) гидраты окислов алюминия и железа 3) ванадат цинка 4) соли железа с вольфрамовой, хромовой и кремневой кислотами. Одновременно с этим была показана принципиальная возможность гидратации ацетилена в ацетон [46] [c.269]

Жидкофазная гидратация ацетилена по способу Кучерова изучена Сокольским с сотрудниками [58, 59]. В работах Сокольского впервые детально выяснены причины потери каталитической активности соединений ртути (восстановление ртути до металлического состояния и унос ее из раствора), показаны факторы, замедляющие процесс восстановления ртути, определена роль серной кислоты в катализе, выяснено влияние состава каталитического раствора вообще на ход реакции [58], установлено состояние ртути в катализирующей среде [59]. По мнению Сокольского, катализатором гидратации ацетилена является катион ртути Н 2+. [c.271]

Лучший катализатор не всегда оказывается наиболее удовлетворительным для обратной реакции. Действительно, некоторые из наиболее удачных катализаторов гидратации нетипичны для дегидратации. Наиболее очевидные причины этого следующие. [c.178]

Константа этого равновесия до сих пор еще не определена. Без органического катализатора гидратация кротонового альдегида происходит очень медленно. Мак-Леод [27] нагревал кротоновый альдегид с водой в течение 43 час. при 100° и получил незначительное количество альдоля. [c.26]

При отсутствии систематических исследований сравнительной эффективности различных катализаторов гидратации этилена имеющиеся скудные данные дают только первоначальную основу для их сравнения. ОднакО, к сожалению, и эти данные не всегда достаточны для соответствующего суждения о пригодности того или иного способа. С точки зрения промышленного применения реакции гидратации, наиболее рациональным критерием сравнения должен быть выход спирта в течение часа а единицу объема (кажущегося) катализатора при определенных давлении и температуре. Относящ иеся сюда необходимые данные представлены в табл. 76. [c.340]

Фосфорная кислота на пористом носителе — активный катализатор гидратации пропилена. Используя этот катализатор при 170°, давлепии около 6—7 ат, можно получить 220 г спирта/л катализатора-час при конверсии 3,7% или 50 г спирта/л катализатора - час при конверсии 7%. [c.556]

ВЫБОР ОПТИМАЛЬНЫХ УСЛОВИЙ ВОССТАНОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ГИДРАТАЦИИ АКРИЛОНИТРИЛА [c.39]

КАТАЛИЗАТОРА ГИДРАТАЦИИ АЦЕТИЛЕНА [c.228]

Гидратация на алюминий- и кремнийсодержащих катализаторах. Гидратация пропилена на катализаторе, состоящем из 90% 8102 н 10% А12О3, происходит при 310 С и 105,46 кгс/см , селективность составляет 99%, конверсия достигает 12% при объемной скорости [c.64]

Наиболее благоприятен для процесса прямой гидратации газожидкостной режим. Фирма Pulman осуществила процесс в газожидкостной среде в присутствии 60%-ной жидкой Н3РО4. В отличие от серной фосфорная кислота практически нелетуча при 150—200 °С. Поэтому применение жидкой фосфорной кислоты вместо серной исключает отравление атмосферы вредными газовыми выбросами. Водный раствор 60%-ной Н3РО4 является высокоактивным катализатором гидратации пропилена в изопропиловый спирт. Он стабилен в работе и не образует смолистых и полимерных соединений. Выход спирта составляет 629 кг на 1 м реакционного объема. [c.230]

Ацетальдегид (этаналь) является промежуточным при биологической деграда ции углеводов (см. раздел 3.8.1). Впервые он был получен в 1782 г. Шееле, структура была установлена Либихом (1835 г.). Ацетальдегид получают дегидрированием или окислением этанола над серебряными катализаторами, гидратацией ацетилена (см. раздел 2.1.4), пропусканием этилена и кислорода в водный раствор хлорида палладия (II) и хлорида меди (II) при 50 °С (прямое окисление этилена до ацетальдегида) [c.362]

Комплексы эти-лендиаминкобальт (3+)-хлорида, НдО Аквакомплексы этилендиаминко- бальта(3-4-) Hg + в водном растворе, 25 С. Hg +— в 100—1000 раз более активный катализатор гидратации комплексов кобальта, чем Ре [397] [c.992]

Катализаторы мсгут присоединять воду к некоторым соединениям или вызывать отщепление веды.. .В качестве катализаторов гидратации и дегидратации рекомендуются скислы тсрия, вольфрама, титана, циркония, молибдена и хрома в чистсм виде или вместе с такими промоторами, как окись алюминия, магния и цинка и углекислый калий. Известно, что окись алюминия сильно ускоряет дегидратацию, но, чтобы окись алюминия могла действовать как деги- [c.585]

Катализаторами гидратации этилена и пропилена [549] служат кислотные окислы ЛиОд, зОв, ТЬОз и фосфаты А1, Сс1, Zil, Ti, Сг и др. Надежные данные по сопоставлению их каталитических активностей в расчете на 1 м поверхности отсутствуют. Вероятно, относительные активности окислов будут совпадать с их относительными активностями для дегидратации изопропилового спирта (см. табл. 5 [c.169]

В 1934 г. Баландин и Ь свижский [14] указали на интересную возможность использования твердых катализаторов гидратации олефинов, приготовляемых путем пропитки активного угля кислотами и промотирующими добавками. С 1935 г. в СССР проведены исследования по изысканию именно таких катализаторов и оптимальных условий для прямой гидратации этилена на них [15]. После испытания многих носителей ортофосфорной кислоты лучшим оказался синтетический таблетированный алюмосиликат, активированный серной кислотой. Оптимальное содержание ортофосфорной кислоты в катализаторе должно составлять [c.265]

С аллиленом эта реакция проходила еще лучше, приводя к ацетону. Кучеров испытал затем в качестве катализатора гидратации ацетиленовых соединений ряд солей ртути Hg l2, Н 12, KJHgJ2 и Hg( Hз OO)2. [c.161]

Миллс, Уеллер, Гиндин и Милликен [185] показали, что если температуру повысить до 650° С, активность окисно-ал юминиевого катализатора при гидратации С2Н4 повышается в 60 раз. Но снижение температуры во время реакции, возможно, обусловливает уменьшение активности катализаторов гидратации. Миллс и другие отметили также отравляющее действие воды. Если в загрузке одну треть составляет вода, то при высоких давлениях, применяемых для гидратации в заводских масштабах, довольно трудно достичь высокого уровня каталитической активности. [c.179]

С аллиленом эта реакция проходила еще лучше, приводя к ацетону. Кучеров испытал затем в качестве катализаторов гидратации ацетиленовых соединений целый ряд солей ртути НдС1г, Hg.I2 KJHgJ2 и Hg( Hз OO)2. Подобно Густавсону, Кучеров установил образование промежуточных соединений в ходе таких реакций [53] [c.73]

Впервые систематическую работу по созданию окисного катализатора для гидратации олефинов провел В. Penne [114]. Катализатор В. Реппе представлял собой таблетированный силикагель ( кизельстренж ) пропитанный раствором вольфрама-та аммония и азотнокислого цинка перед использованием катализатор подвергался восстановлению водородом при 650° С. Готовый катализатор содержал 20% W и 5% ZnO. На указанном катализаторе гидратация проводилась в жидкой фазе при 250— 300 атм и 250—300° С. В этих условиях превращение этилена превышало 50%. [c.107]

Являющиеся катализаторами гидратации разбавленные минеральные кислоты, актив1НОСть которых обусловлена, по видимо му, присутствием (гидратированных) водоро дных ионов, ускоряют также и многие реакци и гидролиза. [c.331]

В качестве катализатора гидратации олефинов как в газообразной, так и в жидкой фазе был предложен фосфорнокислый бор , свободный от избытка борной и фосфорной кислот. Этот катализатор приготовляется выпариванием досуха смеси борной кислоты (62 г) и водного раствора фосфорной кислоты (100 г). Получающийся фосфорнокислый бор освобождается от избытка фосфорной кислоты нагреванием до 400° в токе пара до тех пор, пока конденсат не будет больше показывать кислой реакции с бромтимол-синим. Гидратация проводится под давлением и при температурах от 150 до 300°. Проведение над этим катализатором смеси 70 объемов этилена и 30 объемов пара под общим давлением 100 ат при 290° и с объемной скоростью 6000 обратных часов, давало 155 г спирта в час на литр (кажущийся объем) катализатора. В этих условиях масло не образовывалось. [c.338]

Выбор оптимальных условий восстановлеиин катализатора гидратации акрилонитрила. Г р и г о р я и Э. П.. Данов С. М., Л и ф а и о в а В. А. Основной органический синтез и нефтехнмпя . Межвузовский сборинк научных трудов, вып. 12. Ленинград, 1979, с. 39—41. [c.124]

Механизм и кинетика реакций. Все рассматриваемые реакции принадлежат к числу кислотно-каталитических процессов. Типичными катализаторами гидратации являются достаточно сильные протонные кислоты фосфорная кислота на носителе, поливольфрамовая кислота, сульфокатиониты. Для дегидратации используют фосфорную кислоту на носителе, оксид алюминия, серную кислоту, фосфаты (например, СаНР04) и др. Роль катализаторов при гидратации состоит в протонировании олефина через промежуточное образование л- и ст-комплексов, причем обратная реакция дегидратации идет через те же стадии, но в противоположном направлении [c.174]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.362 ]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.204 , c.206 , c.207 , c.517 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.80 ]

Общая химическая технология органических веществ (1955) -- [ c.179 , c.191 ]

Общая технология синтетических каучуков Издание 4 (1969) -- [ c.0 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.339 ]

Промышленная органическая химия на предприятиях Республики Башкортостан 2000 (2000) -- [ c.64 ]

Промышленная органическая химия на предприятиях Республики Башкортостан 2004 (2004) -- [ c.72 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология