Присоединение к атомам углерода

С другой стороны, при помощи озона много узнали о структуре природного и синтетического каучуков, так как он атакует двойную связь, а образовавшиеся озониды могут гидролизоваться с образованием альдегидов или кетонов в зависимости от групп, присоединенных к атомам углерода, соединенным двойной связью. [c.216]

Начальные вогнутые участки изотерм определяются хемосорбционный процессом образования прочных кислородсодержащих радикалов, присоединенных к атомам углерода на поверхности микропор [7]. [c.87]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ К АТОМАМ УГЛЕРОДА 8р [c.295]

НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ПРИСОЕДИНЕНИЕ к АТОМАМ УГЛЕРОДА 8р [c.307]

Присоединение к атомам углерода в состоянии р-гибридизации [c.313]

Несмотря на многочисленные попытки, пока еще не удалось узнать действительных принципиальных причин появления тройного потенциального барьера даже у самого этана. Попытки его объяснения исключительно электростатическим взаимодействием СН-групп при двух различных атомах углерода с учетом как дипольных, так и квадруполь-ных взаимодействий [33, 34] привели к необходимости постулирования невероятно большого ионного характера связи С—Н [7]. Было показано, что чисто пространственное вандерваальсовское взаимодействие атомов водорода также дает при расчете заниженное значение барьера [35]. Хотя в случае данной молекулы учет обоих этих факторов и позволяет получить согласие с экспериментальными данными, однако, как показал Вильсон 17], ни одно из этих приближений не в состоянии, по-видимому, удовлетворительно объяснить все имеющиеся в настоящее время многочисленные данные о потенциальных барьерах различных молекул и, в частности, тех случаев, когда играют роль взаимодействия несвязанных водородных атомов. Он высказал предположение о том, что пришло время пересмотреть выдвинутые ранее Эйрингом представления [361 электронные свойства самой связи С—С, очевидно, таковы, что она в действительности не имеет осевой симметрии. Иными словами, основная причина возникновения барьера кроется во взаимодействиях, связанных скорее с распределением электронной плотности на самой связи С—С или на ее концах, чем вокруг водорода или других групп, присоединенных к атомам углерода. К этому же самому воп-)осу несколько иным путем подошли недавно Полинг 37] и Эйринг [38]. Однако если даже одним из факторов, определяющих торможение внутреннего вращения, является неосевая симметрия связи С—С, последняя не [c.365]

Аксиальный или экваториальный характер в особенности сказывается на группах, присоединенных к атомам углерода. [c.143]

В нашем рассмотрении мы предполагали, что при образовании я-комплекса олефин сохраняет плоское строение. В действительности можно ожидать небольшого искажения вследствие отталкивания между группой X в вершине и четырьмя атомами или группами, присоединенными к атомам углерода в основании комплекса. Однако такие искажения, по-видимому, не оказывают существенного влияния на электронную структуру результирующего я-комплекса и практически связь углерод — углерод в нем остается двойной. [c.436]

В табл. 15.3 перечислены названия, структуры и значения для ряда слабых кислот. Более полная их таблица приведена в приложении Д. Обратите внимание на то обстоятельство, что многие слабые кислоты состоят главным образом из углерода и водорода. Как правило, атомы водорода, присоединенные к атомам углерода, не отщепляются в водной среде. Диссоциирующие атомы водорода в большинстве с гучаев присоединены к атомам кислорода. Чем меньше значение К , тем более слабой является кислота. Например, фенол-самая слабая из кислот, включенных в табл. 15.3. [c.81]

К числу наиболее важных природных хелатирующих агентов относятся производные порфина, молекула которого схематически изображена на рис. 23.6. Порфин может образовывать координационные связи с ионом металла, роль доноров при этом выполняют четыре атома азота. При комплексообразовании с металлом происходит замещение двух указанных на рисунке протонов, которые связаны с атомами азота. Комплексы, полученные с участием производных порфина, называк тся шорфи-ринами. Различные порфирины отличаются друг от друга входящими в них металлами и фуппами заместителей, присоединенными к атомам углерода на периферии лиганда. Двумя важнейшими порфиринами являются гем, который содержит атом желе-за(П), и хлорофилл, который содержит атом магния(П). О свойствах гема мы уже говорили в разд. 10.5, ч. 1. Молекула гемоглобина-переносчика кислорода в крови (рис. 10.10)-содержит четыре гемовые структурные единицы. В геме четыре атома азота порфиринового лиганда, а также атом азота, который принадлежит бе1сковой структуре молекулы гемоглобина, координированы атомом железа, который может координировать еще молекулу кислорода (в красной форме гемоглобина, называемой оксигемоглобином) либо молекулу воды (в синей форме гемоглобина, называемой де-зоксигемоглобином). Схематическое изображение оксигемоглобина дано на рис. 23.7. Как отмечалось в разд. 10.5, ч. 1, некоторые группы, например СО, действуют на гемоглобин как яды, поскольку они образуют с железом более прочные связи, чем О2. [c.376]

Две гидроксильные группы, присоединенные к атомам углерода 3 и 5 дезоксирибозы, конденсируются с гидроксильными группами отдельных молекул фосфорной кислоты ОР(ОН)з, в результате чего и образуется углеводнофосфатный скелет ДНК. Атом азота, входящий в состав азотистого основания, замещает гидроксильную группу атома углерода Гдезоксирибозы. [c.455]

Величины химических сдвигов [9] протонов, в особенности присоединенных к атомам углерода гетероциклических систем, могут служить мерой электронной плотности в данном конкретном положении смещение сигналов в низкие поля соответствует меньшей электронной плотности на атоме углерода. Например, в спектре Н1 ЯМР пиридина в наиболее слабых полях расположен сигнал, соответствующий а-протону (табл. 1.5), в более сильных — сигнал, соответствующий у-протону и, наконец, в наиболее сильных — сигнал, соответствующий р-про-тону. Аналогичная картина наблюдается и в спектре С-ЯМР (табл. 1.6). Кроме того, имеет значение индуктивный эффект гетероатома например, атом водорода, связанный с у-атомом углерода, резонирует в более слабых полях, чем атом водорода, связанный с у-атомом углерода аналогично в случае фурана а-протон резонирует в более слабых полях, чем р-протон. Протон в а-положе-нии катиона пирилия резонирует в самых слабых полях. В случае элекгроноиз-быточных систем ситуация совершенно противоположная протоны таких гетероциклических систем, как, например, пиррол, резонируют в существенно более сильных полях. [c.28]

Реакции 1,4- и 1,3-циклоприсоединения протекают путем синхронного переноса электронов. Для многих реакций, рассматриваемых в данной главе, такой механизм очевиден. Однако в ряде случаев не исключается возможность ступенчатого механизма, например, когда сначала происходит электрофильная, а затем нуклеофильная атака на нитрил, причем одна из этих стадий может ок-азаться определяющей. Ввиду отсутствия данных о механизме реакций, ряд синтезов на основе нитрилов, приводящих к образованию гетероциклических соединений, в состав циклов которых входят как углерод, так и азот нитрильной группы, включен в данную главу лишь условно. Следует отметить также, что реакции присоединения к атомам углерода и азота нитрильной группы двух функциональных групп одного и того же соединения с образованием гетероциклов, протека1рщие не по механизму циклоприсоединения, обсуждаются в других главах данной книги. [c.300]

В большинстве органических соединений химические связи имеют слабо выраженный полярный характер присоединение к атомам углерода, составляющим скелет органических соединений, например, фтора, кислорода, хлора, азота, приводит к измененик> эле-ктронной плотности между атомами углерода и указанных элементов и тем самым к увеличению полярности связи между ними. Окислительные числа атомов в них определяются так же, как и в ковалентных полярных соединениях. В углеводородах, как неполярных соединениях, окислительные числа углерода и водорода, очевидно, равны нулю. [c.239]

Реакции присоединения к атомам углерода в состоянии sp -гибридизации наблюдаются редко, так как для таких реакций требуется, чтобы связи в молекуле имели достаточно выраженный s-характер, как, например, в случае напряженных тригональных циклов (оксирановых, циклопропано-вых). [c.338]

В ДНК две гидроксильные группы, присоединенные к атомам углерода 3 и 5, конденсируются с гидроксильными грзшпами отдельных молекул фосфорной кислоты ОР(ОН)з с образованием цепи ДНК. Атом азота [c.686]

С другой стороны, из табл. 8 видно, что расстояние С = С колеблется в весьма широких пределах и зависит от природы функциональных групп, присоединенных к атомам углерода. Минимальное удлинение связи С = С наблюдается в-самом этилене,. максимальное — в комплексе с СгСЦ, т. е. в присутствии сильных акцепторов электронов. [c.41]

Табл. 18-111 показывает, что температуры плавления нормальных алканов повышаются с увеличением числа атомов углерода в цепи. Этан СаНв при нормальных условиях представляет собой газ, октан СвН в жидкость, а октадекан С вНз — твердое вещество. Мы видим, что физические свойства соединений изменяются в зависимости от длины цепи. Функциональные группы, присоединенные к атомам углерода цепи, также влияют на свойства, в том числе и на реакционную способность соединений. Изменяя длину цепи и состав высокомолекулярных соединений, химикам удалось получить разнообразные органические твердые вещества, называемые пластиками. Они обладают целым рядом удивительных свойств, благодаря которым находят широкое применение для самых различных целей. [c.514]

Органические соединения, отличающиеся по пространственному расположению четырех различных групп, присоединенных к атомам углерода, имеют одни и те же химические и физические свойства, но отличаются по своему действию на поляризованный свет. Поэтому их называют оптическими изомерами. Пример такой оптической изомерии представляет аминобензоилфениламиноуксусная кислота, существующая в двух формах. Одна, -форма, вращает плоскость поляризации вправо, а другая, /-форма,— влево (схема VI). [c.35]

Комплексы с участием порфина называются порфи-ринами. Они отличаются друг от друга центральными ионами-комцлексообразователями и заместителями, присоединенными к атомам углерода на периферии лиганда. В наиболее простом виде порфиновый цикл представлен четырьмя атомами азота, соединенными углеродными цепями (рис. 3.4, а). Кроме того, имеются четыре или более заместителей - радикалов К], Кг, Кз, К4 - В зеленом катализаторе фотосинтеза - хлорофилле роль комплексообразователя выполняет магний (рис. 3.4, б). Макроциклический комплекс железа входит в состав гемоглобина (рис. 3.4, в). [c.74]

Большинство других взрывчатых веществ относится к классу органических нитросоединений, характеризующихся наличием в молекуле нитрогрупп (—N02), присоединенных к атомам углерода посредством связей С—N. Примером соединений этого типа может служить нитробензол ( 6H5N02), Он представляет собой почти нерастворнмую в воде желтоватую жидкость (т, пл. 6, т. кип, 211 °С) с характерным запахом горького миндаля. [c.73]

Ввиду того что основная масса продукта имеет 1,4-структуру, которая может образовываться в результате ирнсоединепня к любому месту, определить действительное количество присоединений к атомам углерода 1 и 4 невозмон<но, хотя соображения, основанные на резонансной стабилизации, показывают, что предпочтительно должно быть присоединение к углеродному атому 1. [c.180]

Реакции органических надкислот с ненасыш енными соединениями являются общими для всех соединений, содержащих изолированные двойные связи. Реакционная способность олефина при взаимодействии с надкислотами зависит от характера используемой надкислоты и от природы и количества заместителей, расположенных рядом с двойными связями. Механизм этих реакций хорошо описан Сверном [177]. Электроноакцепторные грунны, например карбоксильная или карбонильная, присоединенные к атомам углерода, связанным нуклеофильной двойной связью, или к соседним атомам углерода, замедляют или совсем подавляют реакцию надкислоты (электрофильного атома кислорода надкислоты) с двойной связью. В отличие от электроноакцепторных электронодонорные группы, например алкильная, расположенная рядом с двойной связью или вблизи нее, повышают скорость реакции. Данные табл. П-1 иллюстрируют влияние соседних групп на кинетику эпоксидирования некоторых олефинов. [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология