Перепассивация, или транспассивное состояние

НОЙ ИЛИ солевой природы, а также адсорбционных слоев. и / — потенциал и плотность тока полной пассивации. При потенциалах, превосходящих потенциал перепассивации дп, расположена область перепассивации, или транспассивного состояния ВЬ. Здесь скорость растворения снова возрастает вследствие анодного превращения вещества защитной пленки в растворимые соединения высшей валентности или в высшие оксиды с худшими защитными свойствами. Перепассивация наблюдается для Сг, Ре, N1, Мо, и ряда других металлов в чистом состоянии или в виде сплавов. Для многих металлов в области ) происходит также анодное выделение кислорода. [c.255]

При смещении значений потенциалов стали в область перепассивации наряду с общим растворением наблюдалась и межкристаллитная коррозия. Полученные результаты показывают, что вследствие наличия межкристаллитной коррозии у отпущенной стали как в транспассивном состоянии, так и в области, отвечающей переходному состоянию из активного в пассивное, надежным методом защиты от общей и межкристаллитной коррозии является поддержание потенциала стали в области устойчивого пассивного значения. Так как протекание процесса межкристаллитной коррозии зависит от значения потенциала стали в данном растворе, то можно защитить сталь от межкристаллитной коррозии даже в растворах, обычно применяющихся для определения склонности к межкристаллитной коррозии, путем [c.124]

Перепассивация, или транспассивное состояние [c.249]

Вторая особенность заключается в том, что пассивное состояние молибдена не стойко в окислителях и при анодной поляризации вследствие склонности молибдена и сплавов, содержащих значительное количество молибдена, к переходу в транспассивное коррозионно нестойкое состояние (перепассивации). Суть этого явления заключается в том, что молибден в окислительных условиях склонен к образованию более высоковалентных растворимых соединений, не являющихся защитными. [c.302]

При статическом нагружении с помощью разрывной машины на фиксированных уровнях нагрузки, соответствующих области упругой деформации, стадии легкого скольжения, области деформационного упрочнения и стадии динамического возврата, снимали анодные потёнциодинамические кривые (2,4 В/ч) и определяли зависимость от степени деформации потенциалов полной пассивации и- перепассивации (области пассивного состояния), скорости коррозии (потери массы), плотности тока начала пассивации (в области Фладе-потенциала), потенциалов активного и транспассивного состояний при определенном значении тока поляризации, плотностей тока активного, пассивного и транспассивного состояний на определенных уровнях потенциалов. При динамическом нагружении записывали плотности токов активного растворения и пассивного состояния в потенциостатическом режиме, величины потенциалов в гальваностатическом режиме, а также изучали влияние скорости деформации на величину тока и электродные потенциалы. [c.80]

Подмена практически нерастворимых низших окислов хрома СггОз и СгОг на растворимый СгОз или РегОз и Рез04 на РеО ", нроисходяш,ая вследствие окисления при достаточно возросшем потенциале, просто объясняет транспассивное состояние, если использовать представление о фазовом окисле. Такое объяснение согласуется и с тем, что повышение pH способствует перепассивации [5]. [c.250]

При достаточно высокой положительной поляризации запасси-вированного металла в электролите, не содержащем активирующих ионов, может наблюдаться заметное увеличение скорости растворения металла, вызванное его перепассивацией (переходом в транспассивное состояние). Этому состоянию отвечает кривая ОЕ (см. рис. 3). Нерастворимые ранее окислы при достижении потенциалов перепассивации могут переходить в окислы более высокой валентности, обладающие в данных условиях растворимостью, а значит, низкими защитными свойствами. Растворение металла при перепассивации происходит, как правило, путем образования катионов высшей валентности или соответствующих им растворимых комплексных анионов [11]. Типичным примером растворения [c.32]

К и пп плотности тока пассивации и растворения из пассивного состояния пп. пнтт И потбнциалы начала пассивации, полной пассивности, питтингообразования (пробоя пленки) и перепассивации (транспассивности)] [c.9]

Анодная защита внешним током — защита металла от коррозии с помощью постоянного электрического тока от внешнего источника, при которой защищаемый металл присоединяют к положительному полюсу внешнего источника постоянного тока (т. е. в качестве анода), а к отрицательному полюсу присоединяют дополнительный электрод, поляризуемый катодно. При таком пропускании тока поверхность защищаемого металла поляризуется анодно ее потенциал при этом смещается в положительную сторону, что обычно приводит к увеличению электрохимического растворения металла однако при достижении определенного значения потенциала может наступить пассивное состояние металла (что наблюдается при отсутствии депассиваторов в коррозионной среде и приводит к значительному снижению скорости электрохимической коррозии металла), для длительного сохранения которого требуется незначительная плотность анодного тока. На дополнительном электроде — катоде при этом протекает преимущественно катодный процесс. При больших плотностях анодного тока возможно достижение значений потенциала, при которых наступает явление перепассивации (транспассивности)— растворение металла с переходом в раствор ионов высшей валентности, в результате чего образуются растворимые или неустойчивые соединения (л<елезо и хром образуют ионы Ре04 и СГО4 , в которых Ре и Сг шестивалентны), что приводит к нарушению пассивного состояния и увеличению скорости растворения металла. Анодная защита металлических конструкций от коррозии уже нашла применение в химической, бумажной и других отраслях промышленности. [c.242]

На рис. 12 приведены некоторые возможные пути нарушения пассивного состояния металла при повышении потенциала пассивного анода. Кривая СК,0 характеризует переход металла в транспассивное состояние (пере-пассивация). Механизм перепассивации пассивного железа в условиях смещения потенциала к более положительным значениям был изучен в работах Н. Д. Тома-шова и В. Л. Батракова. Эти авторы высказали предположение, что при достаточно большом повышении положительного потенциала пассивирующие окислы, обладающие высокими защитными свойствами, могут окисляться до окислов более высокой валентности, обладающих хорошей растворимостью и в силу этого не имею- [c.30]

Основные закономерности перехода металла в различные состояния были исследованы и описаны почти одновременно многими авторами. Следует указать на работы Г. А. Акимова, В. П. Батракова, Н. Д. Томашева, Я- М. Колотыркина, Пражека, Бонгофера, Франка, Штерна, Эделану, Окамото и других советских и зарубежных ученых. Явление перепассивации металлов было впервые количественно обосновано Батраковым (1953) и Томашевым (1954). Колотыркин (1958) в развитие более ранних наблюдений Г. В. Акимова и В. П. Батракова, сняв впервые полную потенциостатическую кривую, экспериментально доказал, что все переходы металла из одного состояния в другое (рис. 92) можно получить как его поляризацией, так и введением в раствор различных окислителей, обеспечивающих создание соответствующих потенциалов. Он сделал весьма важный для теории пассивности вывод о том, что решающим фактором в установлении того или иного состояния металла является не состав раствора, а величина его потенциала. Особенности поведения металлов в условиях их анодной поляризации оказываются, таким образом, тесно связанными с явлениями пассивности и транспассивности. [c.455]

Н. Д. Томашева, Я. М. Колотыркина, Пражека, Бонгофера, Франка, Штерна, Эделану, Окамото и других советских и зарубежных ученых. Явление перепассивации металлов было впервые количественно обосновано Батраковым (1953) и-Томашевым (1954). Колотыркин (1958) впервые Снял полную потенциостатическую кривую и экспериментально доказал, что все переходы металла из одного состояния в другое (рис. 96) можно получить как его поляризацией, так и введением в раствор различных окислителей, обеспечивающих создание соответствующих потенциалов. Он сделал весьма важный для теории пассивности вывод о том, что решающим фактором в установлении того или иного состояния металла является не природа окисляющего агента, а величина потенциала металла. Особенности поведения металлов в условиях их анодной поляризации оказываются, таким образом, тесно связанными с явлениями пассивности и транспассивности. [c.512]

Принято считать, что с увеличением окислительной способности среды облегчается наступление пассивного состояния многих металлов и сплавов. Это, в част-ности, имеет место для алюминия и сплавов железо — хром при повышенной концентрации азотной кислоты. Однако в ряде случаев при чрезмерном повышении окислительно-восстановительного потенциала запассивированный материал теряет свою пассивность и переходит в активное состояние. В работах Г. В. Акимова, В. П. Батракова и М. М. Куртепова показано, что скорость коррозии запассивированного железа и нержавеющих сталей в азотной кислоте возрастает в области концентраций выше 85—90%, как это видно из рис. 25 и 26. Это явление нарушения пассивности нержавеющих сталей и железа в сильно окислительных средах получило название перепассивации или транспассивности. [c.65]

При достижении потенциала перепассивации фд наступает состояние транспассивности (или перепассивации), металл приобретает способность растворяться со все возрастающей [c.43]

Исходя из предложенного механизма явления перепассивации возможно осуществить защиту стали в сильно окислительных средах путем изменения потенциала стали в сторону менее положительных значений, например катодной поляризацией. Как показали наши опыты [44], в 60% Н1 Оз-МО% К2СГ2О7 при 50° скорость коррозии нержавеющей стали снижается с 4,7 г м - час без поляризации до нуля при катодной поляризации. В этих условиях можно также ожидать, что добавки в раствор восстановителей, которые в условиях обычрюго состояния пассивности вызывают его нарушение и ускоряют коррозию, в условиях транспассивности будут уменьшать скорость коррозии, так как способствуют переходу металла из коррозионно-неустойчивого транспассивного в устойчивое пассивное состояние. [c.318]