Экстракционные системы внутрикомплексных соединений

Ниже при описании закономерностей распределения все экстракционные системы разделены по типу экстрагента на три группы, в каждой из которых реализуются два механизма экстракции 1) системы с нейтральными реагентами (координационный и гидратно-сольватный механизм экстракции) 2) системы с основными реагентами (извлечение кислот и ацидокомплексов по реакциям присоединения и анионного обмена) 3) системы с кислыми экстрагентами (катионный обмен и образование внутрикомплексных соединений). Кроме того, особо выделено физическое распределение. Несомненно, данное разделение экстракционных систем довольно условно (например, органические кислоты часто ведут себя как нейтральные реагенты, и т. д.). Это разделение проведено лишь для удобства описания изотерм экстракции в разнообразных системах. [c.55]

Экстракция катионных комплексов этого типа едва ли может иметь большое практическое значение, однако по крайней мере в одном случае возможность такой экстракции должна приниматься во внимание. Экстракционный метод изучения комплексообразования в растворах, связанный с использованием внутрикомплексных соединений, основан на допущении, что экстрагируются лишь незаряженные комплексы. Если же в системе имеются условия для извлечения низших положительно заряженных комплексов, то метод не даст правильных результатов. Такими условиями могут быть, в частности, наличие достаточных количеств подходящих анионов-партнеров (которыми являются и перхлораты, применяемые для поддержания ионной силы), а также использование [c.123]

Экстракционные системы внутрикомплексных соединений (экстракция химических элементов с хелатообразующими реагентами, образующими нейтральные внутрикомплексные соединения, например купферонаты, дитизонаты и др.). [c.133]

ЭКСТРАКЦИОННЫЕ СИСТЕМЫ ВНУТРИКОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.134]

Чаще всего для фотометрического анализа с помощью экстракции используются внутрикомплексные соединения (ВКС), применявшиеся ранее в других методах анализа. Это позволяет использовать литературные данные об условиях осаждения ВКС. Так, известно, что pH экстракции данного ВКС близко к pH его осаждения то же относится к оптимальным pH экстракционного разделения элементов в смеси, а также к действию маскирующих средств. Вместе с тем необходимо отметить, что количественных данных о растворимости ВКС в органических растворителях, а также оптических характеристиках этих растворов довольно мало, что затрудняет решение вопроса о выборе экстракционной системы. [c.241]

Во многих случаях экстракционное равновесие может быть достигнуто за счет встряхивания в делительной воронке, содержащей водную и органическую фазы (для этого бывает достаточным встряхивание в течение нескольких минут). Однако при экстракции внутрикомплексных соединений скорость установления равновесия может быть низкой, особенно при малых концентрациях реагентов. (Случаи медленного установления равновесия известны для систем с такими хелатообразующи-ми реагентами, как дитизон, теноилтрифторацетон, ацетилацетон.) Скорость экстракции снижается также в присутствии в водной фазе маскирующих агентов. Поэтому при разработке новой экстракционной методики важно учитывать не только равновесные, но и кинетические характеристики системы. [c.506]

В силу интенсивного развития сравнительно новой области экстракции не только не установились определенные понятия и обозначения, но еще и мало сделано в области выявления коренных, принципиальных закономерностей процесса. В целях предоставления читателям возможности сопоставления и сравнения идей в выпусках сборника публикуются статьи, отражающие различные взгляды на механизм процесса экстракции, различные подходы к обработке экспериментальных данных, к расчету и конструированию аппаратуры. Так, в теоретическом разделе первого выпуска сборника, наряду со статьей А. М. Розена, в которой развиваются представления по термодинамике экстракции, основанные прежде всего на строгом учете коэффициентов активности компонентов системы, публикуются статьи, в которых экстракционные системы рассматриваются чисто химически (связь коэффициентов распределения с химическим составом экстрагентов, предсказание выбора экстрагента на основе состава внутрикомплексных соединений, оксо-ниевый механизм извлечения ионов кислородсодержащими растворителями). В разделе экстракционной аппаратуры, наряду с работой по равновесной динамике процесса экстракции, помещены статьи, в одной из которых отмечается необходимость учета химической кинетики при расчете аппаратуры, а в другой дается аналитический метод расчета числа теоретических степеней, исходящий из величины константы равновесия реакции. [c.4]

Внутрикомплексные соединения. Это обширная и очень важная в практическом отношении экстракционная система, которая обстоятельно рассмотрена в книгах Стары [281] и Ю. А. Золотова [282], Для проведения экстракционных разделений в этом случае используют определенного типа органические соединения, способные образовывать циклические соединения при участии иона металла. Сюда входят такие экстракционные реагенты, как дитиокарбаминаты, дитизон, 8-окси.хинолин, -дикетоны, оксимы и др. Образующиеся внутрикомплексные соединения обладают хорошей растворимостью в органических растворите- лях типа углеводородов, бензола, хлороформа и плохо растворимы в воде. [c.237]

Развита теория образования и экстракции катионных внутрикомплексных соединений. Использование ее, наряду с широкими экспериментальными исследованиями, позволило установить, что катионные хелаты образуются во многих аналитически важных системах, например при экстракции большинства комплексов золота(Ш) или олова(1У). Установление этого факта и — как следствие — модернизация экстракционных систем путем введения гидрофобных анионов-партнеров позволило разработать ряд новых методов выделения и концентрирования элементов-примесей. Так, предложены экстракционно-фотометрические методы определения золота в индии и в ряде других чистых веществ (с высокой чувствительностью), экстракционно-флуориметрический метод определения алюминия с салицилаль-о-аминофенолом и др. [c.14]

И. Стары. Экстракция хелатов. Изд-во Мир , 1966 (392 стр.). Изложена теория экстракции внутрикомплексных соединений. Описаны важнейшие экстракционные системы. Приведены методики избирательной экстракции 50 элементов. Библиография у , содержит 1660 ссылок. [c.474]

В экстракционных системах с хелатообразующими реагентами (НА) наряду с нейтральными внутрикомплексными соединениями могут возникать комплексы катионного характера [1—3]. Иногда нейтральные соединения обычного состава вообще не образуются, и единственными образующимися в системе комплексами являются катионные комплексы или смешанные соединения, содержащие во внутренней сфере и анионы А", и какие-либо другие лиганды. [c.244]

Большое распространение в современном неорганическом анализе получили экстракционные системы внутрикомплексных соединений (хе-латов). Ценность использования таких систем объясняется тем, что комплексы неорганических ионов с органическими реагентами часто лучше растворимы в органических растворителях, чем в воде. Учитывая широкий ассортимент реагентов и растворителей, используемых в аналитической практике, возможности использования экстракции в современной аналитической химии можно считать исключительно большими. [c.290]

Мы еще не так много знаем о том, что происходит при переходе экстрагируемого соединения через поверхность раздела фаз. Строение межфазного слоя в таких системах до настоящего времени известно весьма плохо. Лучше обстоит дело с химией комплексных соединений, содержащих относительно простые лиганды однако строение внутрикомплексных соединений со сложными органическими лигандами также изучено недостаточно. Экстракцион- [c.3]

В системах, имеющих аналитическое значение, очень часто образуются и катионные внутрикомплексные соединения. Например, многие фотометрические методы анализа основаны на измерении светопоглощения водорастворимых положительно заряженных комплексов с органическими реагентами. Извлечение таких комплексов органическими растворителями имело бы большое значение, поскольку позволяло бы в ряде случаев повышать чувствительность и избирательность определений. В частности, реализовались бы все преимущества экстракционно-фотометрических методов по сравнению с обычными фотометрическими, подобно тому, как они реализуются при экстракции анионных внутрикомплексных соединений. Экстракция катионных комплексов вместе с нейтральными может, кроме того, расширить число элементов, одновременно экстрагируемых в данной системе с целью концентрирования, например перед спектральным определением. С другой стороны, в некоторых случаях важно экстрагировать только нейтральные комплексы. Чтобы предотвратить возможность извлечения катионньЕХ внутрикомплексных соединений, надо знать условия их образования и экстракции. [c.115]

Во многих случаях это связано с тем, что реагент образует с различными элементами комплексы разного состава, которые неодинаково ведут себя при экстракции. Это в свою очередь открывает новые возможности для разделения. В экстракционной системе могут одновременно возникать комплексы негидратиро-ванные (с одними элементами) и гидратированные (с другими). При использовании инертных органических растворителей обычно экстрагируются лишь негидратированные внутрикомплексные соединения. С ацетилацетоном, например, большинство элементов дает комплексы, не содержащие воды, но кобальт (II) и никель образуют дигидраты, которые плохо экстрагируются бензолом. Поэтому железо (III) и другие элементы легко отделяются от кобальта и никеля даже при тех условиях (pH, концентрация реагента), при которых последние два элемента реагируют с ацетилацетоном. Подробнее см. об этом главу III. [c.154]

Многие внутрикомплексные соединения, особенно соединения элементов И и П1 групп периодической системы, способны люминес-цировать при возбуждении ультрафиолетовым светом. Люминесцентные свойства часто проявляются и в твердом состоянии, и в растворе, в том числе в органических растворителях, не смешивающихся с водой. На этом основаны экстракционно-люминесцентные методы анализа. [c.190]

Различная экстракционная способность металлов может быть использована для разделения методом промежуточного элемента [225]. Для разделения элементов А и Б вводят элемент В, извлекающийся хуже А, но лучше Б. Будучи взят в значительном избытке, он, не мешая извлечению А, будет подавлять экстракцию элемента Б. Примером может служить отделение олова от большого числа других элементов из роданидных растворов ДАПМ в хлороформе с использованием цинка в качестве промежуточного элемента . Если расположить в ряд элементы по их способности экстрагироваться в данной экстракционной системе, то цинк будет стоять непосредственно за оловом он препятствует экстракции более чем 60 элементов, которые экстрагируются хуже него. Олово (IV) же на фоне цинка извлекается полностью. Здесь использован широко известный прием, применяющийся при экстракции внутрикомплексных соединений [1756]. [c.297]

Относительно недавно Асмусом был предложен новый метод определения состава комплексных соединений в растворах ( метод прямой ) [22]. Шпеккер использовал этот метод для определения числа галогенидных лигандов и сольватного числа при экстракции металлгалогенидных комплексов [23, 24]. К экстракционным системам, включающим внутрикомплексные соединения, метод прямой не применялся. [c.284]