Общие аспекты кристаллизации

ОБЩИЕ АСПЕКТЫ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ [c.164]

Получение материалов с заданными свойствами и формой, в частности эпитаксиальное осаждение, относится к области химии и технологии твердого тела, которым посвящена специальная литература. В крупнотоннажных производствах неорганических веществ процессы кристаллизации из газовой фазы не очень распространены. Поэтому здесь мы кратко рассмотрим лишь некоторые общие аспекты конденсации кристаллов из пересыщенного газа. [c.262]

ОБЩИЕ АСПЕКТЫ ФРАКЦИОННОЙ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ [c.41]

В этом разделе рассматриваются некоторые аспекты кристаллизации блок-сополимеров (в особенности ПС—ПЭО) в разбавленном растворе [555, 556, 576] фракционирование в процессе кристаллизации, критерии стабильности кристаллов и кинетика кристаллизации. Будет показано, что значительное влияние на кинетику кристаллизации блок-сополимера оказывает существование химически связанных некристаллизующихся участков цепей, их длина и взаимодействие с растворителем. Хотя опубликовано немного количественных данных о кристаллизации блок-сополимеров в блочном состоянии [492], между двумя типами кристаллизации можно обнаружить общие черты. Монокристаллы, полученные при кристаллизации блок-сополимера в разбавленных растворах явились удобной моделью для изучения нуклеации и роста кристаллов в целом, что привело к разработке метода самозарождения при кристаллизации, который оказался плодотворным при изучении кристаллизации гомополимеров [558]. [c.164]

Если принять предложенную ранее классификацию, то появляется ряд вызывающих огорчение проблем. Полимеры одного класса имеют поразительно широкую область изменения свойств и поведения, связанную с наличием мезоморфного состояния. Они сильно различаются как по агрегатному состоянию (от почти твердых до почти жидких), так и по температурным областям стабильности. Как можно объяснить эти различия Примерно такой же фундаментальный вопрос заключается в том, каким образом оказывается стабильной фаза, для которой характерно интенсивное движение основной цепи и боковых групп. При более общем обсуждении не следует терять из вида тот факт, что многие выводы о полифосфазенах основаны на предварительных данных и что следует провести еще очень много экспериментов для определения структуры, степени подвижности и термодинамики перехода. К тому же такие эксперименты позволят изучить другие аспекты поведения полифосфазенов в мезоморфной фазе, такие, как кинетика кристаллизации из мезоморфного состояния, влияние разбавителя на температуру перехода и поведение при переходе, а также изучить необычные черты поведения при переходе, которые наблюдались у определенных образцов. [c.339]

В данном сообщении дается анализ проблем применения химической термодинамики при решении задач кристаллизационной очистки. Эго один из важнейших аспектов внедрения физической химии и общей теории процессов разделения в практику очистки химических веществ методами направленной кристаллизации растворов и расплавов. [c.5]

Основываясь на более раннем обзоре Вундерлиха [399] и анализируя вновь процессы полимеризации, в которых не было уделено внимания одновременно протекающей кристаллизации, можно привести широкий перечень примеров кристаллизации в процессе полимеризации. Однако в настояшем разделе вместо этого рассматриваются наиболее изученные случаи кристаллизации в процессе полимеризации мономера из газовой, жидкой (расплава или раствора) и твердой фаз (разд. 6.4.1--6.4.3 соответственно). Анализу общих аспектов кристаллизации в процессе полимеризации посвящен разд. 6.1.8, частные вопросы обсуждены ниже при рассмотрении соответствующих примеров. Особая морфология отдельных кристаллов, образующихся в процессе полимеризации, описана в разд. 3,8Л, 3.8.3 и 3.9 первого тома этой книги. [c.348]

Обсуждая некоторые общие аспекты кинетики в аналитической химии, мы рассматривали в основном кинетику химических реакций и прежде всего реакщш, положенных в основу обнаружения и определения веществ химическими методами. В то же время данные о кинетике других процессов (растворение, кристаллизация, парообразование и т. д.), часто используемых в методах разделения и определения, ничуть не менее важны, и кинетика этих и других процессов, положенных в основу методов экстракции, хроматографии, электрохимии и др., будет обсуждаться в соответствующих главах. [c.94]

Развиваемый в данной миографии системный подход к описанию сложных ФХС открывает путь к созданию Достаточно общего математического описания процессов массовой кристаллизации, учитывающего все основные особенности в тесной взаимосвязи. На этапе качественного анализа структуры ФХС (рассматривая смысловой и количественный аспекты анализа) сформулированы общие уравнения термогидромеханики полидисперсной смеси (уравнения сохранения массы, количества движения, энергии с учетом произвольной функции распределения частиц по размерам, фазовых переходов и поверхностной энергии частиц). Тем самым созданы предпосылки для последовательного и обоснованного учета наиболее существенных явлений и их описаний от первого до пятого уровней в общей иерархической структуре эффектов при построении функционального оператора полидисперсной ФХС произвольного вида. [c.4]

Форма изложения материала книги, ее название и план построения по главам полностью соответствуют трем основным этапам общей стратегии системного анализа сложных ФХС 1) качественный анализ структуры исследуемой системы, из которого выделены два аспекта — смысловой и математический 2) синтез структуры обобщенного функционального оператора процесса и его конкретизация для кристаллизаторов различных конструкций 3) идентификация параметров математических моделей исследуемых процессов. Такой план построения монографии позволил последовательно рассмотреть проблему, начиная с нижнего атомарномолекулярного уровня и кончая аппаратурным оформлением процессов кристаллизации. [c.5]

Разделение и концентрирование имеют много общего как в теоретическом аспекте, так и в технике исполнения. Методы дпя решения задач одни и те же, но в каждом конкретном случае возможны модификации, связанные с относительными количествами веществ, способом получения и измерения аналитического сигнала. Например, дпя разделения и концентрирования применяют методы экстракции, соосаждения, хроматографии и др. Хроматографию используют главным образом при разделении сложных смесей на составляющие, соосаждение — при концентрировании (например, изоморфное соосаждение радия с сульфатом бария). Можно рассмотреть классификацию методов на основе числа фаз, их агрегатного состояния и переноса вещества из одной фазы в другую. Предпочтительны методы, основанные на распределении вещества между двумя фазами такими, как жидкость— жидкость, жидкость— твердое тело, жидкость—газ и твердое тело—газ. При этом однородная система может цревращаться в двухфазную путем какой-либо вспомогательной операции (осаждение и соосаждение, кристаллизация, дистилляция, испарение и др.), либо введением вспомогательной фазы — жидкой, твердой, газообразной (таковы методы хроматографии, экстракции, сорбции). [c.210]

Последние годы характеризуются интенсивным развитием напр авлений, связанных с применением современных математических методов в различных областях науки о химической технологии. Этот процесс математизации науки имеет два аспекта. Один из них заключается в том, что построение и исследование математических моделей химической технологии открывает математикам обширное поле деятельности, позволяющее им демонстрировать эффективность весьма тонких и изящных методов современного анализа. С другой стороны, стремление добиться наибольшей общности математического описания тех или иных процессов приводит к необходимости численного решения на ЭВМ систем нелинейных дифференциальных уравнений, разнородных по своей структуре, что порой затрудняет применение математических методов в иженерной практике при проектировании химических производстз. Пе является исключением в этом плане и раздел химической технологии, посвященный изучению кристаллизации в дисперсных системах. Добиться более широкого применения математических методов в инженерной практике возможно за счет разработки моделей, основанных на самых общих предпосылках, не требующих применения сложных вычислительных методов, допускающих простую физическую интерпретацию, и создания на их основе автоматизированных систем проектирования. Настоящая книга, как надеются авторы, в какой-то мере восполнит этот пробел. [c.6]

Скорость увеличения общей кристалличности полимера зависит частично от геометрических факторов и частично от скорости первичного и вторичного (поверхностного) зародышеобразования. Рассмотрим сначала геометрические аспекты Аврами [2] показал, что при изотермической кристаллизации степень кристалличности х можно выразить как функцию времени следующим образом [c.460]

Подтверждением этому могут служить несомненные достижения при исследовании конденсации, кристаллизации, адсорбционных и дисперсных систем с помощью методов МД и МК. Имитационные методы математического моделирования (ИМММ) становятся все более популярными, причем для данного этапа характерно не только использование традиционных методов МД и МК, но и конструирование новых алгоритмов и методов, расширяющих возможности ИМММ. Соответствующие публикации рассеяны по большому числу периодич ескйх и других научных изданий, что осложняет их использование и критическую оценку. Поэтому в нашем докладе, который ни в коей мере не претендует на роль обзора, рассматриваются лишь некоторые наиболее общие вопросы классификации, обоснования важнейших ИМММ, а также некоторые существенные технические аспекты численного эксперимента. [c.81]

В настоящем разделе рассмотрены некоторые аспекты топохими-ческой полимеризации, которые важны для понимания механизма кристаллизации в процессе полимеризации. Кроме этого, подробно проанализированы образование полиоксиметилена, четырехцентровый механизм полимеризации таких мономеров, как 2,5-дистирилпиразин, и рост полимерных кристаллов при полимеризации замещенных диионов. Особенности морфологии кристаллов, образующихся в процессе полимеризации, описаны в разд. 3.8.1, 3.8.3 и 3.9. Некоторые общие вопросы обсуждены в разд. 6.1.8. [c.396]

Кристаллизация эластомеров представляет собой частный случай кристаллизации полимеров. Различные аспекты ее подробно рассмотрены в книгах Каргина и Слонимского , Манделькерна , Джейла и Шарплеза . В отличие от этих авторов краткое изложение общих закономерностей, справедливых для всех полимеров, мы по возможности будем иллюстрировать результатами, полученными при исследовании эластомеров. [c.13]

Процесс кристаллизации включает в себя зароды-шеобразование и рост кристаллов. Наиболее удовлетворительный подход к исследованию закономерностей развития кристаллических структур достигается путем раздельного изучения этих двух стадий. Однако на практике число полимеров, для которых возможно раздельное исследование стадий зародышеобразов гшия и роста кристаллов при помощи оптического микроскопа, ограничено. Поэтому часто используют следующую методику, наблюдают изменение некоторого свойства, являющегося функцией общего количества превращенного вещества. Затем проводят математический анализ зависимости такого свойства от продолжительности процесса на основе уравнения Аврами, которое будет рассмотрено ниже. В настоящей главе мы обсудим экспериментальные аспекты этого кинетического подхода. [c.54]

Существенно, однако, то обстоятельство, что эти исследования, имеющие принципиальное значение для физической химии полимеров, с трудом связывались с технологическими аспектами проблемы и не давали прямых указаний на технически реализуемые способы получения КВЦ. Для решения этой задачи, по-видимому, требуется осуществление кристаллизации в условиях деформирования полимера, что создало бы предпосылки для осуществления непрерывного процесса получения материала с необходимыми свойствами. Поэтому общим направлением исследований в рассматриваемой области стало осуществление ориентационной кристаллизации, т. е. получения кристаллического полимера в условиях воздействия сдвиговых или растягивающих напряжений. Этот подход, непосредственно связывающий образование КВЦ с получением шиш-кебабных структур, по существу был уже заложен в первоначальных работах [24]. К этим же ранним работам примыкают исследования [44, 45], в которых наблюдалась кристаллизация при капиллярном течении расплавов полимеров. Здесь фазовый переход происходит в условиях одновременного воздействия высокого давления, необходимого для продав-ливаиия высоковязкого расплава через капилляр, и сдвиговых деформаций. В этих ранних публикациях еще не шла речь о специфической форме структурообразовання в механическом поле. Однако из них развилось важное и возможно наиболее перспективное направление в тех- [c.132]