Другие процессы сшивания

Резиновая смесь включает до 15-20 ингредиентов. Это каучук, вулканизирующие вещества, ускорители и активаторы вулканизации, замедлители подвулканизации, активные и неактивные наполнители, объемные и поверхностные модификаторы, пластификаторы, противостарители и другие. Процесс перехода пластичной резиновой смеси в эластичную резину называется вулканизацией. Вулканизация представляет собой процесс поперечного "сшивания" линейных макромолекул в редкосетчатую стрз ктуру. Вулканизированную резиновую смесь называют вулканизатом или резиной. Каждой группе резин присущи специфические свойства, обусловленные каучуком и другими ингредиентами. [c.7]

По данным Литтл [15] и Лоутона и других [16], в полиэтилене, подвергающемся действию излучения ядерного реактора или быстрых электронов, преобладает процесс сшивания. Чарлзби 17] опубликовал результаты тщательно выполненного исследования действия излучения ядерного реактора и показал, что облученный полиэтилен не растворяется в горячих органических растворителях и обладает упругостью, подобной упругости каучука, при температурах выше 100—105° — точки плавления кристаллической части. Очень тонкие пленки увеличивали вначале свой вес вследствие окисления поверхности, но затем это компенсировалось за счет потери в весе вследствие выделения водорода — главного летучего продукта. Вес более толстых образцов с самого начала уменьшался, хотя выделение водорода задерживалось вследствие необходимости диффузии через массу полиэтилена. Принималось, что каждый акт отщепления водорода эквивалентен образованию одной поперечной связи образование двойных связей при этом считалось несущественным. [c.111]

Картина будет другой в случае ненасыщенных систем, которые вследствие малого значения 1 (если указанная выше схема образования радикалов верна) должны характеризоваться меньшим, чем насыщенные углеводороды, абсолютным выходом радикалов, в том числе и радикалов, закрытых зарядами. И в то же время ненасыщенные системы обладают резко повышенными выходами сшивок по сравнению с насыщенными. В этом случае комплекс процессов 1—4 уже не будет определяющим и большее значение могут приобрести другие процессы сшивания, в частности ионно-молекулярные [c.223]

Сложные пластмассы состоят из нескольких компонентов, а именно 1) связующее вещество — основной колшонент пластмассы в качестве такового служит та или иная синтетическая смола 2) наполнители — компоненты, повышающие механическую прочность изделия сюда относятся древесная мука, ткань, слюда, асбест, тальк, графит, стеклянное волокно и ряд других материалов -3) пластификаторы — добавки,, придающие пластмассе большую пластичность и устраняющие ее хрупкость (слово пластификатор по-русски обозначает делающий пластичным ) сюда относится ряд органических соединений (кетоны, гликоляты, фталаты и др.). Пластификаторы облегчают обработку пластмассы 4) красители — пигменты, сообщающие пластикам требуемую окраску. Применяют также и другие добавки (антиокислители, ускорители процесса сшивания макромолекул высокополимеров и др.). [c.251]

В результате действия ионизирующих излучений на некоторые, вещества и смеси веществ могут протекать реакции, ведущие к -образованию технически важных продуктов. В настоящее время исследованы такие процессы, как радиационно-химическая полимеризация, изменение свойств полимеров в результате сшивания, низкотемпературный крекинг нефти, синтез гидразина из аммиака, окислов азота из воздуха и ряд других процессов. Особый интерес представляют цепные реакции под действием ионизирующего излучения. К таким реакциям относятся окисление углеводородов, их галоидирование, сульфоокисление, сульфохлорирование, полимеризация и др. [c.597]

Облучение полимеров сопровождается образованием двойных связей. Деструкция и образование пространственных структур при облучении полимеров всегда протекают одновременно, но соотношение скоростей этих двух процессов настолько меняется в зависимости от химического строения полимеров, что одни полимеры полностью деструктируются под влиянием ионизирующих излучений, а в других преобладают процессы сшивания макромолекул. [c.294]

Последующую операцию высушивания можно вести путем непрерывного пропускания волокна через различные зоны нагрева. Вначале за счет испарения удаляется разбавитель при соответствующих температуре и длительности нагревания этому процессу благоприятствует использование разбавителя с низкой скрытой теплотой испарения. При прохождении через вторую, нагретую до соответствующей температуры зону завершается процесс слияния частиц или промотируются процессы сшивания. Для этой цели были использованы некоторые полиамиды, полиэфиры, полиакрилаты и другие полимеры, диспергированные в алифатических углеводородах [21]. [c.309]

Ниже дается статистическое рассмотрение процессов деструкции и сшивания полимеров эти процессы представляют особый интерес при исследовании действия излучений высокой энергии. Выведенные соотношения одинаково приложимы к любым другим процессам, в которых происходят беспорядочные разрывы цепей и сшивание, например к вулканизации серой, перекисями и другими агентами, к деструкции и сшиванию, сопровождающим окисление, и т. п. Нам представляется желательным привести эти соотношения в систематическом порядке на данной стадии изложения, а не относить их в раздел обсуждения экспериментальных работ. [c.85]

Чтобы иметь возможность оценить вероятность деструкции и выяснить механизм процессов сшивания, дегидрирования и других реакций, которые могут протекать в углеводородной цепи, рассмотрим прямые доказательства, полученные при изучении химических изменений, происходящих под действием излучения. [c.118]

Из результатов, полученных Чарлзби, следует, что присутствие двойных связей не оказывает при облучении защитного эффекта, подобного тому, который производит фенильная группа в полистироле или в меньшей степени карбонильная группа. в полиметакрилатах или в полиакрилатах. Возможно, что подобный эффект все же существует, и наблюдаемый результат является проявлением компенсирующих друг друга процессов повышенная активность двойных связей компенсируется общим защитным действием в отношении процесса сшивания на других участках молекулы. То обстоятельство, что выход газообразных продуктов для диеновых полимеров значительно меньше, чем [c.177]

Другим примером использования модельных подходов является моделирование процесса сшивания индивидуальной цепи [113, 114]. [c.27]

Кроме статистического, в вопросе о конформации полимерной цепи играет роль и кинетический эффект, т. е. изменение конформации цепи в ходе процесса сшивания [80—85] топологические ограничения, возникающие в результате сшивания данной цепи с другими, приводят к существенному изменению набора допустимых конформаций и как следствие к уменьшению т. е. к сжатию цепи [86]. Поскольку этот процесс является следствием реакции сшивания и протекает во время реакции сшивания, существенной становится скорость реакции. Именно из-за различной скорости в разных опытах может меняться степень релаксации ценей, и в результате сшивания может получаться в большей или меньшей степени равновесная система. Обычно эта сторона никак не учитывается. [c.114]

Другие авторы наблюдали сшивание ПВС иод действием излучения [338]. Было найдено, что поперечные связи, образующиеся при облучении сухого ПВС, мало устойчивы к реакции окислительной деструкции, вызываемой йодной кислотой [339]. Процесс сшивания был [c.118]

Опубликованы данные о деструкции под действием излучения поли-сульфидных эластомеров [180, 247, 350]. Однако в других работах для тех же эластомеров наблюдалось преимущественное протекание процессов сшивания [351] или медленное одновременное развитие обоих процессов [352]. Вероятно, что при облучении образцов в напряженном состоянии сшитые полисульфиды могут течь благодаря низкой химической устойчивости сульфидных мостиков . Хотя эти полимеры и отнесены здесь к числу деструктирующихся под влиянием облучения, на самом деле они занимают промежуточное положение. [c.120]

НИЙ [30, 132, 136, 258, 259] физических свойств облученных полимеров и сополимеров винилхлорида позволяют считать преобладающим в одних случаях процесс образования поперечных связей, в других — деструкции [260]. Хотя поливинилхлорид относили к полимерам, преимущественно деструктирующимся при облучении [32], в дальнейших исследованиях было установлено, что при облучении в отсутствие воздуха поливинилхлорид в основном сшивается [261]. Наиболее достоверной характеристикой эффективности процессов сшивания поливинилхлорида является значение Сдс = 2,15 ( пс = 23 эв) [262, 263]. Нагревание облученного в вакууме поливинилхлорида или обработка его веществами, вызывающими набухание, даже в отсутствие кислорода воздуха способствуют образованию поперечных связей [264]. Наличие процессов деструкции доказывается уменьшением характеристической вязкости на начальных стадиях облучения, предшествующих же латинизации [263, 265]. Если бы эффективность процессов деструкции при облучении в обычных условиях не была значительна, процесс радиационного сшивания поливинилхлорида мог бы получить практическое применение. Однако процесс сшивания осуществляют путем привитой радиационной сополимеризации поливинилхлорида с тетрафункциональными мономерами, введенными в полимер [266-270]. [c.191]

Процессы сшивания и деструкции, протекающие при радиационном облучении, по-видимому, можно сравнивать с аналогичными процессами, вызванными действием ультрафиолетовых лучей. Сообщалось о расщеплении под действием света связей С — N [327—329]. Выделение водорода в результате радиационного облучения [300 ] и облучения ультрафиолетовыми лучами [330] свидетельствует о разрыве связей С — И. Эти и ряд других реакций представлены уравнениями (1Х-21)— 1Х-26) [330] [c.196]

Известно, что в присутствии добавок полифункциональных мономеров [2—4], таких как триаллилцианурат (ТАЦ), аллилметакрилат (АМК), диметакриловый эфир этиленгликоля (ДМЭГ) и других, процессы сшивания преобладают над деструкцией при этом модификация физико-механических свойств достигается при сравнительно небольших дозах (при 15—25 Мрд и меньше). [c.297]

Ионообменники получают реакциями поликонденсации либо полимеризации. Методом поликоцденсации чаще получают полифункциональные ионообменники, методом полимеризации — монофункциональные. Поликонденсацию или полимеризацию необходимо провести так, чтобы полученные линейные цепи были достаточно разветвлены и связаны друг с другом мостикамю>. При получении катионообменников полимеризационного типа чаще в качестве спшвающего агента дпя создания межцепных (поперечных) связей применяют дивинилбензол (ДВБ). Пористость (сетчатость) ионообменника определяется степенью сшивания матрицы, которая характеризуется процентным содержанием ДВБ в полимерной смеси стиролов, используемых для синтеза. Процесс сшивания управляем, поэтому можно получать ионообменники нужной пористости. Процент ДВБ обычно составляет от 1 до 16. Наиболее часто используемые ионообменники содержат 4—9% ДВБ. [c.314]

При термическом воздействии полимерные молекулы претерпевают изменения, характер которых зависит от режима нщревания. До 350 с эти изменения идут довольно медленно и связаны в основном с реакциями окисления и дегидрирования при этом образуются в небольшом количестве летучие низкомолекулярные продукты, снижается молекулярная масса полимера, идут процессы сшивания. При более высокой температуре начинается интенсивный распад полимерной молекулы с вьщелением исходных мономеров и других фрагментов цепи иногда энергетически выгодным оказывается отрыв заместителей, например в случае поливинилацетата или поливинилхлорида. [c.67]

По данным С.мита [114], при термическом разложении ХСПЭ образуются также циклические структуры. Удаление НС1 из системы приводит к уменьшению скорости окисления и сшивания полимера и других процессов, вызывающих из.менение структуры. Поэтому для повышения тер.мостабильности ХСПЭ реко.мендуется вводить такие акцепторы хлористого водорода, как стеарат кадмия, фенолят натрия, эпоксидную смолу, оксид магния, а также классические ингибиторы окисления — фенил-р-нафтила.мин, ди- [c.50]

Общий вид теоретических зависимостей содержания золя, геля и других характеристик от степени поперечного сшивания был получен Чарлзби [10]. Эти зависимости составляют основу золь — гель-анализа, используемого дл я выяснения деталей процесса сшивания, особенностей строения сеток и предсказания свойств материала на разных стадиях сеткообразо- [c.38]

Других побочных реакций в этом случае не происходит, что является важным при изучении процесса сшивания диэпокси- пли ГЧ-ыетилольными соединениями. Две указанные выше реакции могут привести к образованию трех типов продуктов кислых эфиров целлюлозы, эфиров с внутримолекулярными мостичными связя.мп и эфиров с междумолекулярнымн связями. Количество кислого эфира может быть легко определено, так же как и количество среднего эфира, методами, основанными на ионообмене и щелочном омылении. Реакции целлюлозы с полифункциональными кислотами исследовались многими авторами. Для реакции химического сшивания использовались дихлорангидрид фтале-вой кислоты, фталевый и малеиновый ангидриды в присутствии катализатора — бензолсульфоновой кислоты, различные полифункциональные карбоксильные ки- [c.204]

Вторая группа фактических данных относится к изменениям в инфракрасных спектрах полиэтилена и других углеводородов, подвергнутых действию ионизирующего излучения. Известно, как было указано выше (стр. 110), что в полиэтилене содержится небольшое количество двойных связей. Оказалось, что по мере-облучения [26, 27, 31] ненасыщенность винилиденового и виниль-ного типа уменьшается и исчезает при дозах от 15 до 50 Найденная скорость реакции гораздо выше, чем следовало бы ожидать на основании случайного распределения мест возникновения реакции в макромолекуле. Это показывает, что реакция-протекает преимущественно по двойным связям. В то же время число двойных связей гранс-виниленового типа непрерывно увеличивается с возрастанием дозы, и этот процесс может значительно преобладать над уменьшением начальной ненасыщенно-сти. Такое увеличение числа двойных связей качественно подтверждено результатами опытов по бронированию [26, 27]. По этому методу получаются завышенные результаты отчасти за счет протекания реакции замещения, а частично возможно также вследствие образования ч иниленовых групп, трудно обнаруживаемых по поглощению в инфракрасной области. Доза-50 мегафэр дает поглощение, соответствующее приблизительно-0,0001 моля гранс-виниленовых групп на 1 г полиэтилена, или примерно 1 двойную связь на 360 мономерных единиц. Образование траис-виниленовых двойных связей происходит с одинаковой скоростью как в полиметилене, так и в полиэтилене [26 это указывает, что наличие точек разветвлений несущественно при протекании данной реакции. Аналогичным образом эта-реакция осуществляется в октакозане [26]. Ни в одном случае не наблюдалось образования других видов двойных связей. Из общего количества выделяющегося водорода около 40% образуется за счет возникновения гранс-виниленовых групп, остающаяся часть выделяется за счет процесса сшивания. [c.121]

Нет никаких фактических данных, на основе которых можно было бы предложить механизм образования гранс-виниленовых двойных связей. Миллер и другие [26] предполагают, что оба атома водорода могут отщепляться одновременно, по аналогии с образованием С2Н4 -иона в масс-спектре зтана. Пирсон [33] считает, что образование виниленовых групп представляет собой промежуточную стадию в процессе сшивания, который может быть представлен следующими реакциями [c.123]

Барр и Гаррисон [5] нашли, что при действиях 7-излучения на сополимер винилиденхлорида и винилхлорида (саран) его прочность на разрыв уменьшается. Лоутон, Бюхе и Балвит I9] относят поливинилиденхлорид к полимерам, в которых при облучении преобладает деструкция. Зисман и Бопп [6, 11] нашли, что саран В-115 (сополимер винилиденхлорида и винилхлорида) ири облучении в ядерном реакторе подвергается таким же изменениям, как и другие сополимеры винилхлорида. Он быстро темнеет, становится черным при сравнительно малых дозах ч его прочность практически приближается к нулю при 10 нейтрон/см" (500 мегафэр). Потемнение сарана при облучении его быстрыми электронами наблюдали также Проктор и Карел [151 Наличие звеньев винилиденхлорида в составе сополимеров, по-видимо.му, способствует протеканию процесса деструкции, и ни один исследователь до сих пор не приводил данных о протекании процесса сшивания в сополимерах, содержащих винилиден-хлор ид. [c.165]

Как указывалось в начале этой главы, почти все выполненные до сих цор исследования, касающиеся действия излучений на диеновые полимеры, носят в основном прикладной характер. В уже упоминавшейся работе Чарлзби проведено более детальное исследование. Другим тщательно выполненным исследованием является работа Борна [49] (стр. 73), которая нами до сих пор подробно не обсуждалась. Целью этой работы являлось прежде всего повышение радиационной стойкости каучуков. В работе Борна изучались не только обычные кривые растяжения вулканизованных эластомеров, но использовался также метод релаксации напряжения, предложенный Тобольским (стр. 76). Если не происходит изменения размеров образцов, этот метод позволяет определять степень протекания деструкции цепей независимо от процесса сшивания. Вулканизаты натурального каучука, наполненные сажей и ненаполненные, релакси-руют под действием -[-излучения. Напряжение уменьшается до 44% его первоначального значения при облучении в вакууме дозой 74 мегафэр. При облучении в присутствии воздуха напряжение -при той же дозе составляет только 4% его начального значения. Для вулканизатов со полимера бутадиена с акрилонитрилом наблюдается такой же процесс релаксации, который, однако, происходит медленнее. Для неопрена найдены лишь небольшие изменения напряжения, в то время как для 0Р-5 и полибутадиена обнаружено заметное его возрастание. Это последнее наблюдение показывает, какого рода ошибки и неточности могут происходить в интерпретации результатов измерений релаксации напряжения в том случае, если в результате облучения меняется масса и размеры образцов. Представляется маловероятным, чтобы количество элементов, создающих напряжение в полибутадиене и 0Р-5, возрастало в равновесных условиях по-видимому, в действительности в цроцессе облучения изменяются размеры о-бразцов. Поэтому скорость деструкции, вероятно, вообще выше, чем найденная по этому методу, если только не внесены поправки для учета изменения размеров. [c.184]

Одним из самых интересных полиэфиров является полиэтн-лентерефталат (майлар или терилен). Литтл [4] установила, что полиэтилентерефталат более стоек по отношению к излучению, чем алифатические полиэфиры. Зисман и Бопп [3] обнаружили значите.тьное уменьшение прочности и удлинения при 10 нейтрон/см . Чарлзби сообщил, что терилен сшивается при облучении в ядерном реакторе, но Литтл [4, 6] подвергла это сомнению. Она нашла, что водород или совсем не выделяется, или его выделяется очень мало, а также мало выделяется и других газов, и полная потеря прочности происходит после получения дозы 1,5-Ю нейтрон/см . Рентгенограмма первоначально кристаллического полимера после облучения не нарушается материал, который вначале аморфен, после облучения может быть подвергнут отжигу до высокоупорядоченного состояния,. Это показывает, что происходит деструкция, сопровождающаяся незначительным сшиванием или даже не сопровождающаяся им. При значительном протекании процесса сшивания следует ожидать нарушения кристаллической картины [c.189]

Быстрое развитие резиновой промышленности в значительной степени было обусловлено сделанным Гудьиром в 1839 г. открытием, что нежелательные термопластические свойства натурального каучука (липкость при высоких температурах, твердость и хрупкость при охлаждении) можно устранить нагреванием его с серой. Выяснение химизма этих изменений, как и многих других процессов, происходящих с участием макромолекул, стало возможным лишь после того, как было выяснено строение полимеров. Ранние представления сводились к предположению о возможности индуцирования серой физических перегруппировок или изменения характера их взаимодействия. В настояихее время считают (хотя этот взгляд, вероятно, принят не всеми [ 1 ]), что эти изменения обусловлены образованием межмолекулярных поперечных связей ( сшивание ), а термин вулканизация , который вначале был предложен для описания реакции с серой, теперь все чаще используется для описания любого процесса сшивания макромолекул или переведения полимера в нерастворимое состояние (например, фотовулканизация или свободнорадикальная вулканизация) [2]. [c.193]

Рассматривая процесс образования сетчатого полимера путем сшивания макромолекул как взаимодействие функциональных групп цепей друг с другом, т. е. как поликонденсацию полифункциональных молекул, можно использовать приемы, приведенные в главе 2, и для описания процесса сшивания [16]. При этом ироизводяш ие функции будут выглядеть следующим образом (для простоты положим, что реакционная способность всех функциональных групп одинакова) [c.106]

Аналогичный результат был получен и при дилатометрическом исследовании перехода каучуков с различной концентрацией узлов сетки из высокоэластического в стеклообразное состояние. Весьма поучительным результатом этой работы является обнаруженное авторами явление отсутствия аддитивного влияния смесей вулканизующих агентов из перекиси дикумила и серы. На первый взгляд могло показаться, что с увеличением концентрации смеси отвердителей должна возрасти концентрация узлов и, следовательно, должна возрастать ширина а-нерехода. Однако было обнаружено (рис. 8), что с увеличением добавки серы в систему, отверждаемую перекисью дикумила, эффект роста ширины перехода с увеличением концентрации перекиси падает. Независимое определение концентрации узлов по равновесному набуханию сшитых полимеров в бензоле показало, что при этом падает также и концентрация узлов. Это явление связано, с одной стороны, с известным явлением низкой эффективности процесса сшивания каучуков с помощью серы, а с другой стороны, и это главное, с тем, что в присутствии серы часть перекиси расходуется на взаимодействие с серой [68], а не на сшивание и, таким образом, проявляется антисинергетический эффект. Вместе с тем следует отметить, что при этом вследствие добавки серы к системе каучук -Ь + перекись дикумила наблюдается увеличение температуры стеклования [c.210]

В ряду поли-к-алкилметакрилатов наблюдается непрерывное повышение величины поглощенной энергии, Ед, затрачиваемой на разрыв одной связи в основной цепи. Так, значение 2 д составляет 59 эв для ПММА [175], 75 эв для полиэтилметакрилата и 146 эв для поли-к-бутил-метакрилата [186, 195]. В полимерах с очень длинными боковыми цепями — полидодецилметакрилате и полиоктадецилметакрилате — преобладают процессы сшивания, и в результате облучения эти полимеры приобретают сетчатую структуру и теряют способность растворяться [186]. На основании этих наблюдений была развита теория деструкции и сшивания нолиметакрилатов [195]. При этом иринимали, что процессы сшивания и деструкции протекают независимо друг от друга, и общий выход каждого из них пропорционален поглощенной энергии излучения. [c.106]

Термореактивные полимеры, такие, как фенолформальдегидные, мочевиноформальдегидные и меламиноформальдегидные смолы, отнесены к деструктирующимся полимерам на основании ухзгдшения под действием излучения механических свойств [181]. Анилиноформальдегидная смола, содержащая ароматические группы, обладает более высокой радиационной устойчивостью, чем другие смолы [181, 353]. Эпоксидные покрытия H )n облучении на воздухе деструктируются [354], но в то же время отмечалось одновременное протекание и процессов сшивания [355]. Следует указать на отсутствие достаточных доказательств того, что термореактивные полимеры относятся к полимерам, при облучении которых преобладают процессы деструкции. Включение в трехмерную сетку термореактивных полимеров различных химических групп, особенно гибких алифатических цепочек, приводит к преобладанию процессов сшивания. Поэтому отнесение термореактивных смол к деструктирующимся полимерам требует специальных оговорок. [c.120]

Участие ненасыщенных групп в образовании поперечных связей по свободнорадикапьиому механизму вполне возможно [23]. Однако то, что такие непредельные полимеры, как натуральный каучук и полибутадиен, сшиваются при значениях пс> близких к значениям этого показателя для полиэтилена, иллюстрирует отсутствие повышенной способности к сшиванию при наличии двойных связей. Выход свободных радикалов в непредельных полимерах ниже, что и приводит к некоторому снижению эффективности процессов сшивания. Опубликованы результаты исследо вания кинетики свободнорадикальных процессов, могущих привести к образованию поперечных связей и ряду других наблюдавшихся изменений в полимере при радиационном облучении [24, 25]. Несмотря на то что подобного рода анализы весьма сложны даже при ряде упрощений и допущений, применение этих методов, дающих наиболее определенные представления [c.168]

Так как образование свободных радикалов в полиэтилене при облучении легко обнаруживается экспериментально, а исчезновение некоторых из них можно объяснить образованием поперечных связей, свободнорадикальный механизм процесса сшивания наиболее вероятен. Эти радикалы, участвующи( в образовании поперечных связей, могут оказаться в непосредственной близости один от другого как в результате отрыва атома водорода, так и вследствие миграции полимерных радикалов на значительные расстояния. Нагревание образцов полиэтилена в вакууме после облучения облегчает процесс миграции полимерных радикалов и способствует образованию поперечных связей в значительно большей степени, чем исчезновению радикалов за счет взаимодействия с кислородом или подвижными молекулами примесей. Процессы, протекающие с участием виниловых и винилиденовых группировок, на начальных стадиях облучения могут приводить к образованию разветвлений (за счет непредельных концевых групп) или поперечных химических связе11. Не было замечено влияния имеющихся и образующихся тракс-виниленовых звеньев на процесс образования сшивок. [c.176]

Механизм процесса сшивания полиакрилатов под действием частиц высокой энергии изучен недостаточно. Предположению об активной роли атома водо])ода, связанного с карбинольным атомом углерода, при образовании поперечных связей у полиметилакрилата противоречит факт отсутствия способности к сшиванию у полиметилметакрилат. Кроме того, отсутствие повышенной по сравнению с иолиметилакрилатом способности к образованию поперечных связей у поли-к-бутилакрилата также не согласуется с обш ими закономерностями сшивания в ряду нолиметакрилатов. Возможность образования поперечной связи между боковой группой одной макромолекулы и основной цепью другой для полиакрилатов является, конечно, более вероятной. Поперечные связи, образуюш иеся при облучении между двумя боковыми группами или между боковыми группами и основными цепями, должны разрушаться нри ш елочном омылении в жестких условиях. Экспериментальные данные, подтверждающие это предположение, в радиационно-химических исследованиях отсутствуют, однако часто указывается, что поперечные связи в полиэтилакри-лате, облученном ультрафиолетовым светом, не разрушаются при обработке щелочами [255]. Поперечные связи, образующиеся между макромолекулами по рассматриваемой выше схеме, а также образующиеся в результате взаимодействия свободных радикалов, возникших нри отщеплении атомов водорода от основных цепей макромолекул, не омыляются. Процессы, протекающие под влиянием облучения ионизирующей радиацией, с одной стороны, и ультрафиолетовым светом, с другой стороны, могут различаться, так как первый из этих методов облучения характеризуется большей активирующей способностью. [c.190]

Различают два типа процессов сшивания полимеров. При одном из них образование поперечных связей приводит к увеличению длины основных цепей макромолекул аналогично тому, как это имеет место при полимеризации при другом — поперечные связи, образующееся между двумя элементарными звеньями различнйх макромолекул (или между звеньями одной и той же цепи), препятствуют перемеш,ению макромолекул относительно друг друга. [c.214]

Характер превращений зависит в первую очередь от концентрации раствора. Очевидно, в очень разбавленных растворах сшивание полимера исключено, поскольку вероятность встречи двух радиолизованных полимерных молекул в этом случае ничтожно мала, по сравнению с другими процессами. Например, полистирол при концентрациях менее 2% (по весу) деструктируется, при более высоких концентрациях наблюдается также и сшивание [94]. Поли-метакриловая кислота в очень разбавленных водных растворах деструктируется при более высоких концентрациях происходит сшивание [95]. [c.290]