Сложные ненасыщенные полиэфиры

Для отверждения эпоксидных олигомеров и сложных ненасыщенных полиэфиров используют алифатические и ароматические амины, дикарбоновые кислоты и их ангидриды. [c.28]

Смолы, содержащие аллиловые эфиры карбамида, не высыхают так легко и быстро , но могут образовывать быстро высыхающие покрытия, если их совмещают с ненасыщенными мономерами (стирол, метилметакрилат) или сложными ненасыщенными полиэфирами [c.257]

Сложные ненасыщенные полиэфиры Ненасыщенные полиаллиловые эфиры [c.418]

Фенантрен рассматривался как потенциальное сырье для синтеза фталевого ангидрида [85]. Однако из-за низких выходов последнего (60%) фенантрен не может конкурировать с нафталином и о-ксилолом. Внимание исследователей уделялось продуктам окисления фенантрена — дифеновой кислоте и получаемому из нее дифеновому ангидриду. Дифеновая кислота используется в тех же направлениях, что и фталевый ангидрид [158] . Изделия из стеклопластиков, связанные ненасыщенными полиэфирами, модифицированными дифеновой кислотой, обладают более высокой механической прочностью, большей термической и химической стойкостью [159]. Сложные эфиры дифеновой кислоты могут стать перспективными пластификаторами, превосходящими в силу малой летучести и лучших диэлектрических характеристик соответствующие фталаты [128, с. 122]. Возможность использования дифеновой кислоты вместо фталевого ангидрида определяется экономикой, а последняя — возможностью получения дешевой дифеновой кислоты. [c.105]

Ненасыщенные полиэфиры — алифатические и ароматические сложные полиэфирные полимеры. Получают из ненасыщенных алифатических карбоновых кислот (малеиновая, фумаровая кислоты) и двухатомных спиртов (этиленгликоль, пропандиол-1,2) при 160—220 °С. Образующуюся белую вязкую массу смешивают со стиролом обычно при комнатной температуре и подвергают сополимеризации, при этом молекулы полиэфира с помощью полисти-рольных мостиковых групп пространственно разветвляются и образуют, твер-дый реактопласт. [c.577]

В тех случаях, когда эффект сополимеризации оказывается весьма существенным, эмпирические зависимости Tg от концентрации узлов сетки, которые наблюдали для эпоксидных полимеров, полученных отверждением эпоксидных олигомеров ангидридами дикарбоновых кислот [49], и для полиэфирных смол, полученных отверждением ненасыщенных полиэфиров на основе малеиновой кислоты с помощью винильных мономеров (стирол и винилацетат) [23, 50], являются несколько более сложными. [c.206]

Как и в предыдущие годы, наибольшее число исследований посвящено гетероцепным сложным полиэфирам, а затем — простым полиэфирам и лишь в незначительном количестве представлены работы по другим видам гетероцепных кислородсодержащих полимеров. Следует отметить, что в рассматриваемый период наибольший интерес (с практической точки зрения) среди сложных полиэфиров имеют полиэтилентерефталат, поликарбонаты, полиарилаты, алкидные смолы, ненасыщенные полиэфиры. Из простых полиэфиров по своей практической значимости выделяются полиформальдегид, пентон, эпоксидные смолы. [c.154]

Аддитивная сополимеризация виниловых мономеров с ненасыщенными полиэфирами по двойным связям также приводит к получению привитых сополимеров, но несколько усложненной структуры [80—82]. Хотя процесс аддитивной сополимеризации протекает при более низких температурах и концентрациях полимера, чем реакции передачи цепи, он часто осложняется образованием геля и реакциями передачи цепи. За исключением тех случаев, когда двойные связи расположены на концах цепи (как, например, в полимерах, при синтезе которых основной реакцией обрыва является диспропор-ционирование), механизм реакции прививки часто остается неясным и реакция обычно приводит к получению привитых сополимеров со сложной структурой. Это может быть результатом активации атомов водорода в а-положении по отношению к двойной связи в основной цепи. [c.19]

Растворы ненасыщенных полиэфиров в мономерах отверждаются без выделения побочных продуктов не только при повышенной, но и при комнатной температурах, что сыграло немалую роль в развитии производства этих продуктов. Благодаря относительно малой молекулярной массе ненасыщенных полиэфиров их растворы имеют, как правило, низкую вязкость, что дает возможность перерабатывать их без приложения больших давлений и нередко без сложной технологической оснастки. Установление возможности армирования полиэфиров стекловолокном и выявление чрезвычайно ценных прочностных и электроизоляционных свойств армированных пластиков послужило дополнительным мощным толчком к их использованию в промышленном масштабе. Наконец, благодаря относительной доступности и дешевизне сырья в сочетании с рядом замечательных свойств непредельные полиэфиры в большинстве стран прочно заняли ведущее место среди связующих для стеклопластиков и оттеснили на второй план фенолоформальдегид-ные, эпоксидные и другие полимеры по объему потребления. Так, если в 1950 г. в США производилось 7,6 тыс. т, а в 1960 г. 66,0 тыс. т полиэфирных смол, то к 1965 г. выпуск их достиг уже 178 тыс. т, а в 1974 г. 540 тыс. т [2, с. 16 23]. В Японии и Франции производство ненасыщенных полиэфирных смол достигло в 1972—1975 гг. соответственно 155 и 65 190 и 82 135 и 72 113 и 58 тыс. т (снижение выпуска смол в последние годы обусловлено энергетическим кризисом) [24, 25]. [c.10]

Ненасыщенные полиэфиры растворяются в кетонах, сложных эфирах, хлорированных >тлеводородах и нерастворимы в бензине, н-гептане, уайт-спирите [36]. Некоторые из них хорошо растворимы в ароматических углеводородах— бензоле, толуоле и др. Ряд полиэфиров, в том числе синтезированных с применением ПЭГ, ограниченно или полностью растворяются в воде, что в некоторых случаях имеет большое практическое значение [4, 37, 38]. [c.65]

При использовании коротких стеклянных волокон в композициях с ненасыщенными полиэфирами и белыми минеральными наполнителями получаются легко формуемые полуфабрикаты — премиксы. Такие пресс-композиции перерабатываются прямым и литьевым прессованием с быстрым отверждением. Этим способом получают детали сложной конфигурации с толщиной стенок до 0 мм. Премиксы при отверждении претерпевают небольшую усадку, однако в них трудно добиться гомогенности состава. [c.380]

Свойства ненасыщенных полиэфиров, наполненных водой, близки к свойствам древесины. Из них можно отливать изделия сложной формы под резное дерево, в которые можно вбивать гвозди и ввинчивать шурупы. Кроме того, они обладают достаточной жесткостью и прочностью, позволяющими использовать их в производстве мебели в качестве заменителя мебели. Создание и разработка таких материалов стимулировалось появлением в США нового стиля мебели с резьбой по дереву и ее имитациями. [c.435]

Исходя из технологических особенностей производства и вида применяемого сырья, сложные полиэфиры можно разделить на линейные и ненасыщенные полиэфиры, поликарбонаты и алкидные полимеры. [c.242]

Число двойных связей в полиэфире соответствует числу молекул непредельной кислоты, участвующей в образовании полиэфира. Для повышения эластичности в состав ненасыщенных полиэфиров вводят насыщенные кислоты. Благодаря двойным связям полиэфиры такого состава в присутствии инициаторов вступают в реакцию сополимеризации с непредельными мономерами или с более сложными соединениями, содержащими двойные связи. В результате образуются полимеры пространственного строения. В этой реакции жидкие исходные составляющие превращаются в твердые вещества без выделения летучих продуктов. Такие смеси используют в качестве заливочных и пропиточных компаундов. [c.190]

Из очень большого числа сложных полиэфиров значительный практический интерес представляют алкидные смолы, полиэтилен-терефталат, поликарбонаты и ненасыщенные полиэфиры (полиэфиры малеиновой кислоты и полиэфиракрилаты). [c.275]

В зависимости от способа полимеризации стирола выпускается блочный, суспензионный и эмульсионный полистирол. Полистирол является свето-, водо- и достаточно химически стойким полимером, но обладает, плохой адгезией к металлическим поверхностям. Хорошо растворим лишь в ароматических углеводородах и сложных эфирах. Полистирол с молекулярной массой от 20 ООО до 70 ООО нашел применение в грунтовках протекторного типа (наполненных цинковой пылью). Полистирол не совмещается с маслами, алкидами, фенолоформальдегидами и другими распространенными пленкообразователями и поэтому непригоден для их модификации, В лакокрасочном производстве широко используются сополимеры стирола, а также стирол-мономер как растворитель ненасыщенных полиэфиров (см. стр. 221). [c.177]

Специфические способы получения изделий из стеклопластиков обуслов лены свойствами применяемых связующих. Так, например, на основе ненасыщенных полиэфиров и полиэпоксидов можно изготавливать крупногабаритные изделия сложной формы, а также листовые и профилированные материалы, при низких удельных давлениях формования с отверждением связующего при комнатных температурах. Стеклопласты на основе модифицированных фенольных, кремнийорганических и других полимеров перерабатываются при более высоких удельных давлениях (до 25—100 кзс/с.и ) и температурах (до 180°С и выше). [c.308]

Общий годовой прирост производства лаков и красок составлял в последнее время около 5% (в странах СЭВ 6-8%). Объем мирового производства в 1972 г. был равен 15 млн. т, из них 29% приходилось на США и 15% на СССР. В социалистических странах выпуск лаков и красок за период с 1970 по 1980 гг. возрос более чем на 170%. Производство современного сырья для их изготовления (эпоксидных смол, полиуретанов, хлоркаучуков и т. п.) растет значительно медленнее из-за сложной сырьевой ситуации. Потребность в алкидных смолах, производных целлюлозы и ненасыщенных полиэфирах может быть обеспечена значительно легче. Поэтому в ГДР проводятся разработки таких средств защиты от коррозии, которые можно изготавливать из [c.273]

Этот специальный класс эластомеров в возрастающих количествах применяется в различных областях в производстве твердых материалов, литьевых смол и пористых или губчатых резиновых изделий. Универсальность эластомеров этого типа можно иллюстрировать разработкой материала ликра (фирма Дюпон ) — эластичной ткани, вырабатываемой па основе полиуретана [71]. Уретановые покрытия обладают рядом ценных свойств [54]. К полиуретанам в широком понимании этого термина можно отнести все полимеры, образующиеся при взаимодействии полиизоцианатов с соединениями, содержащими две или несколько гидроксильных групп в молекуле (чаще всего низкомолекулярпыми простыми или сложными полиэфирами). Получаемые таким путем полимеры образуют широкую гамму продуктов — от гибких, упругих каучуков до твердых, жестких пластмасс. Ненасыщенный полиэфир этого типа использовался [96] при сравнительном исследовании структурирования каучуков с применением диизоциапата или обычной системы сера — ускоритель вулканизации. [c.208]

Миямото с сотр. 231 осуществил полимеризацию смеси тет-раметилолмеламина, диаллилмалеината, частично полимеризо-ванного диаллилфталата и ненасыщенного полиэфира сложного состава. Ненасыщенные полиэфирные смолы были получены также из диаллилового эфира триметилолпропана и фталевого ангидрида 2 . Патентуются теплостойкие смолы, получаемые /голимеризацней диэфиров различных дикарбоновых кислот с монокарбоциклическим и аллиловым спиртами 2321. Полимеризацией глицидилметакрилата в присутствии эфирата трехфтористого бора и ингибитора радикальной полимеризации — гидрохинона получен линейный ненасыщенный полимер 2 . [c.203]

К более сложным реакциям полимеризации, инициируемым излучением, относится сополимеризация [В15, С6, С101, L46, S41] и образование блок-сополимеров при эмульсионной полимеризации [А28, А29]. Отверждение смесей с полиэфирными смолами — реакция, которая обычно осуществляется путем нагревания в присутствии сво боднорадикальных катализаторов, — может проводиться также путем облучения. В типичной системе ненасыщенный полиэфир, содержащий этиленовые ненасыщенные связи, [c.112]

Ненасыщенные полиэфиры получают обычно полиэтерификацией дикарбоновых кислот гликолями, являющейся частным случаем равновесной поликонденсации. Кинетика и механизм образования сложных полиэфиров описаны в работах [1—4]. Ниже рассмотрены лищь основные особенности синтеза ненасыщенных полиэфиров. [c.15]

Способность ненасыщ,енных полиэфиров хорошо растворяться в сложных эфирах проявляется при совмещении их с метилметакрилатом, винилацетатом, диметакрилатами гликолей, диал-лилфтала гом и др. С этими мономерами ненасыщенные полиэфиры, как правило, совмещаются в широких пределах или даже неограниченно [23]. [c.66]

Термическая и термоокислительная деструкция ненасыщенных полиэфиров является сложным процессом, который включает в себя многочисленные реакции, протекающие по молекулярным и радикальным механизмам. Так, при термическом разложении полиэфиров происходит декарбоксилирование, дегидратация, разрыв сложноэфирной группы и др. При этом наиболее вероятным направлением процесса термодеструкции полиэфиров является ал-килжислородное расщепление по сложноэфирной связи с миграцией водорода у С-атома, находящегося в -положении по отношению к эфирной группе. В связи с этим очевидно, что термостабильность полиэфиров в значительной степени зависит от подвижности атомов водорода у -углеродных атомов диолов (97, с. 67]. При термоокислительной деструкции также протекают реакции гидролиза, ацидолиза, этерификации, декарбоксилирова-ния, разрыва сложноэфирной группы (ацилкислородное расщепление) и, кроме того, радикальноцепные процессы [98, 100]. Анализ продуктов деструкции полиэфиров, проведенный различными методами, позволил установить наличие в них исходных реагентов (гликолей, кислот, ангидридов), НгО, СО и СОг, альдегидов, образовавшихся в результате окисления исходных продуктов, а также других соединений, содержащих группы СО, СООН и ОН [98, 100—103]. [c.173]

Фосфиты эффективнЬЕ также в следующих полимерах в качестве термостабилизаторов в полйакрилонитриле [688, 1102] например, для ударопрочного модифицированного акрилонитрилом полистирола предлагается трехкомпонентная система, состоящая из алкил-фенола, эпоксисоединения и фосфита [1378] как термо- и фотостабилизаторы в линейных сложных полиэфирах [905] против термической и термоокислительной деструкции в поликарбонатах [3110, 3138] в смеси с фенольными антиоксидантами (например, гидрохиноном) для стабилизации при хранении ненасыщенных полиэфиров, причем одновременно повышается стабильность цвета при инициированном перекисями отверждении, особенно в присутствии металлов [1744, 2281, 2655, 3276]. [c.267]

К проблеме описания кинетики образования полиуретана в процессе реакционного формования примыкает родственная задача характеристики образования полиуретана в форме взаимопроникающих сеток, например в системе полиуретан — ненасыщенный полиэфир. Это довольно сложная система, в которой допускается варьирование состава композиции в очень широких пределах. При образовании взаимопроникающих сеток протекают реакции, различающиеся не только по природе участвующих в них компонентов, но и даже но механизму. Так, полиэфир образуется по реакции радикального типа, а полиуретан — в процессе поликонденсации. Кроме того, в ходе реакции вследствие термодинамической несовместимости компонентов происходят различные физико-химические явления, такие как желатиниза-ция, стеклование, разделение на фазы. Поэтому изучение кинетики образования конечного продукта поневоле ограничивается чисто феноменологическим подходом, оценивающим интегральные эффекты. Однако этого обычно достаточно для технологических целей, т. е. выбора температуры и длительности формирования материала. Наиболее очевидные результаты в этом случае дает применение термических и калориметрических методов. Так, при адиабатическом подъеме температуры отчетливо обнаруживаются две области (рис. 2.10), отвечающие реакциям образования полиуретана (I) и полиэфира (И). Соответственно по таким кривым могут быть оценены скорости процесса (рис. 2.11), причем здесь отчетливо выделяются два максимума (I — для полиуретана и II — для полиэфира). Относительная интенсивность этих макси.мумов зависит от соотношения компонентов и рецептуры. [c.43]

Для модификации различных полимеров находят применение сложные эфиры фосфиновой кислоты. Байерд [42] показал, что введение триэтилфосфата, особенно в сочетании с тригидратом алюминия, в ненасыщенные полиэфиры способствует значительному улучшению их свойств при горении. [c.340]

Во многом использование полимерных композиционных материалов в наземном транспорте аналогично их использованию в морском транспорте. Однако в морском транспорте предъявляются более высокие требования к некоторым свойствам материалов, а следовательно к их составу и структуре. Американские судостроители ведут поиск такого состава полиэфирной пасты, который бы уменьшил вздутие в корпусах судов из полиэфирных пластиков ниже ватерлинии. Эта проблема, обусловленная поглощением воды, является важнейшей с самого начала использования полиэфирных стеклопластиков в судостроении. При этом требуется связующее стеклопластиков с максимальной жесткостью в отвержденном состоянии. Однако материалы на основе жесткого связующего легко подвергаются растрескиванию, особенно в момент извлечения из формы крупных корпусов или других элементов конструкции сложной формы. Одним из путей решения этой задачи является изменение состава ненасыщенного полиэфира, в частности использование вместо этиленгликоля неоиентилгликоля. [c.415]

Следует также обращать внимание на то, чтобы полимеры в процессе переосаждения не претерпевали никаких изменений, как это может иметь место под влиянием кислорода воздуха, например в растворах каучука или растворах целлюлозы в медноаммиачном растворе, или в результате полимеризации ненасыщенных соединений, например ненасыщенных полиэфиров фумаровой или ацети-лендикарбоновой кислоты для сложных полиэфиров нужно учитывать также возможность переэтерификации спиртами, применяемыми в качестве осадителей и т. д. Однако путем переосаждения высокомолекулярные соединения можно очищать лишь в том случае, если примеси не входят в состав самой макромолекулы. Если это имеет место (см. выше — включение посторонних веществ в молекулу полимера в результате реакций переноса цепи), то постороннее вещество является составной частью макромолекулы и определяет ее строение удаление его невозможно без разрушения молекулы. [c.128]

Полиэфирные смолы. В последние годы эти смолы нашли широкое применение и рассматриваются как перспективные материалы. Особенно это касается ненасыщенных полиэфиров, которые могут отверждаться при обычной телшературе и нормальном давлении или прн небольшом давлении без выделения летучих продуктов и могут использоваться без применения растворителей. Все это позволило широко применять смолы в различных отраслях промышленнссти и прежде всего--в самолетостроении, особенно в то время, когда ощущался недостаток металлов, а внедрение новых конструкций самолетов требовало новых шаблонов, которые в большинстве случаев были сложными, и выпуск их необходимо было наладить в короткое время. Однако существенным недостатком полиэфирных смол, который часто считается недопустимым, является их значительная усадка. [c.869]

Исходя из представлений об образовании мономолекулярного слоя при адсорбционном взаимодействии полимера с подложкой, можно было ожидать, что влияние подложки ограничится пределами одного или нескольких мономолекулярных слоев. Однако проведенное послойное исследование структуры [30—32] полимерных покрытий различного химического состава свидетельствует о существенном влиянии природы подложки и прочности адгезионного взаимодействия на структуру покрытий в целом. В случае сравнительно небольшой адгезии (около 0,3 МПа), что имеет место при формировании по крытий из ненасыщенных полиэфиров на медной фольге, плотность упаковки структурных элементов в последующих слоях, удаленных от подложки, возрастает, а размер их уменьшается при сохранении в общем глобулярной структуры. Наиболее мелкие структурные элементы типа глобулированных пачек, представляющих собой пучок не полностью свернутых в глобулы молекул с микропористостью в центре, наблюдаются в слоях покрытий, граничащих с воздухом при общей толщине их 200—300 мкм. Большая подвижность структурных элементов в этих слоях по сравнению с структурными элементами, взаимодействующими с поверхностью подложки, способствует возникновению сложных по строению крупных надмолекулярных образований, которые не наблюдаются в других слоях покрытий. Размер таких структур составляет несколько микрометров. [c.26]

Для изучения структуры сформированных покрытий в зависимости от условий полимеризации и природы подложки применялся метод углеродных реплик с предварительным кислородным травлением образцов [32, 95]. Без травления структура их четко не выявлялась, что обусловлено отсутствием достаточной рельефности поверхности из-за наличия наряду с более плотными упорядочеи-ны.ми структурами менее организованных низкомолекулярных фракций. Методом срезов с блоков и покрытий удалось выявить их структуру без травления образцов из-за большей плотности надмолекулярных структур по сравнению с фракциями, расположенными между ними (рис, 3.11). Последующее кислородное травление этих срезов не изменяло размера и характера глобулярных структур и позволяло выявить их более четко (рис. 3.11, в, г). При сравнении структуры, полученной методом реплик и срезов, оказалось, что методом реплик выявляются более сложные вторичные надмолекулярные образования, состоящие из структурных элементов значительно меньшего размера, обнаруживающихся при разрушении таких структур при изготовлении срезов. С учетом этого для исследования структурных превращений в процессе полимеризации были приготовлены пленки из олигомеров толщиной 10—50 нм. Методика получения образцов заключалась в следующем [37]. В углубление диаметром 3—5 мм на предметном стекле наносилась капля раствора полиэфирной смолы в ацетоне концентрацией от 9 до 75%, затем с помощью пипетки в каплю вдувался пузырек воздуха. Сеточка объектодержателя с коллодиевой пленкой-подложкой прикасалась к поверхности образца. В результате соприкосновения пузырек разрывался и на пленке-подложке оставался тонкий слой раствора. Препарат сразу же просматривался под электронным микроскопом, так как избыток ацетона быстро удалялся из тонкой пленки. Предварительно было установлено, что процесс формирования пленок из растворов ненасыщенных полиэфиров при 20 °С заканчивается в течение нескольких суток, а более 70% двойных связей стирола и ненасыщенного полиэфира расходуется в течение 4—6 ч. С повышением температуры отверждения до 80 °С более 90% двойных связей используется в течение 40—60 мин. Процесс полимеризации значительно ускоряется при [c.139]

Пропиленоксид в последнее время становится одним из наиболее широко используемых продуктов нефтехимического синтеза. Он служит сырьем в производстве полипропиленглико-лей — полупродукта для синтеза сложных эфиров полиолов, применяемых для получения полиуретанов, ненасыщенных полиэфиров, синтетического глицерина, изопропаноламинов, пенообразователей и пеностабилизаторов, пропиленкарбонатов, лаков, в производстве поверхностно-активных веществ. [c.146]