Сульфиды переходных металлов IV группы

Введение. Все сульфиды металлов прп обычных температурах являются твердыми веществами, поэтому здесь рассматриваются только их кристаллические структуры. Эти соединения могут быть подразделены на три группы а) сульфиды электроположительных элементов А-подгрупп I—III групп периодической системы элементов б) сульфиды переходных металлов, включая Си (И) в) сульфиды элементов Б-подгрупп II—V групп периодической системы элементов. [c.495]

Соединения металлов и неметаллов с серой — сульфиды — являются одним из важнейших в практическом и в теоретическом отношении классов неорганических соединений. Сера обладает высокой химической активностью и образует соединения практически со всеми элементами Периодической системы Д. И. Менделеева, за исключением инертных газов. Наибольшее число сульфидных фаз образуют переходные металлы. Многие природные соединения цветных и редких металлов являются сульфидами. Сульфиды широко используют в металлургии цветных и редких металлов, технике полупроводников и люминофоров, аналитической химии, химической технологии, машиностроении. Особенно интересны сульфиды переходных металлов П1—VI групп Периодической системы, физико-химические свойства и методы получения которых еще сравнительно мало изучены. Некоторые физические и физико-технические свойства сульфидов переходных металлов уникальны (термоэлектрические, магнитные, смазочные, каталитическая активность). [c.5]

Сульфиды переходных металлов. К этой группе относятся сульфиды переходных металлов с достраивающейся й- или /-оболочкой (сульфиды редких тугоплавких металлов, хрома, марганца, триады железа, платиноидов, лантаноидов и актиноидов). [c.11]

СУЛЬФИДЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ IV ГРУППЫ [c.108]

СУЛЬФИДЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ V ГРУППЫ [c.124]

СУЛЬФИДЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ VI ГРУППЫ [c.138]

СУЛЬФИДЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ УП ГРУППЫ [c.161]

ВХ можно получать из этана при действии кислорода и хлора в присутствии серебра и соединений Со, Мп, Ni или цеолитов при температурах ниже, чем требуются при оксихлорировании этилена. ВХ получают конденсацией метилхлорида в присутствии оксигалогенидов или сульфидов переходных металлов IV— VII групп с последующим оксихлорированием продуктов конденсации и их дегидрохлорированием. [c.85]

По типам химической связи и физико-химическим свойствам сульфиды подразделяются на четыре группы 1) сульфиды сильно электроположительных элементов, имеющих валентные х-электроны (щелочные, щелочноземельные, металлы подгруппы меди и цинка) 2) сульфиды переходных металлов с достраивающейся а-электронной оболочкой и валентными 5-, -электронами (переходные металлы П1—УП групп и металлы УП1 группы Периодической системы) 3) сульфиды элементов с достраивающейся /-электронной оболочкой (лантаноиды и актиноиды) 4) сульфиды элементов, имеющие валентные 5, р-электроны с высокой электроотрицательностью. [c.281]

В табл. 33 приведены некоторые промышленные гетерогенно-каталитические процессы и катализаторы. В качестве катализаторов в различных реакциях применяются переходные металлы и металлы первой группы, оксиды и сульфиды, фосфорная кислота, нанесенная на носитель. В качестве гетерогенных катализаторов применяются также нанесенные на носитель нерастворимые соединения переходных металлов, например комплексные соединения металлфталоцианинов, комплексные гидриды металлов и др. [c.634]

Катализаторы могут ускорять только одну реакцию или группу реакций, а также реакции различных типов, т. е. катализаторы обладают или индивидуальной специфичностью, или групповой специфичностью, а некоторые пригодны для многих реакций (см. табл. 8). Типичными катализаторами для окислительно-восстановительных реакций являются переходные металлы, или оксиды, и сульфиды металлов (полупроводники). Для кислотно-основных каталитических реакций типичными катализаторами являются растворенные кислоты и основания, твердые инертные вещества, пропитанные кислотами или основаниями, или твердые кислотные или основные катализаторы — ионные кристаллы, или ионные аморфные гели. Все твердые катализаторы кислотно-основных реакций являются изоляторами. [c.218]

Каталитической активностью в отношении таких реакций обладают переходные металлы (с незаполненными с1- или - оболочками) первой подгруппы (Си, А ) и восьмой группы (Ре, N1, Со, Р1, Р<1) периодической системы Д.И. Менделеева, их окислы и сульфиды, их смеси (молибдаты никеля, кобальта, ванадаты, вольфраматы, хроматы), а также карбонилы металлов и др. [c.416]

Среди изученных пока карбидов силицидов, нитридов, сульфидов и других групп бинарных соединений металлов, как и у свободных металлов и их окислов, соединения переходных элементов имеют явное преимущество перед аналогичными соединениями непереходных металлов. [c.41]

Окислы щелочноземельных металлов, переходных металлов первого ряда, окислы ниобия, тантала и актиноидов, а также многие сульфиды, селениды и теллуриды элементов IV группы и лантаноидов и актиноидов образуют кристаллы со структурой В1 (типа аС1). Эти соединения, интервалы составов которых приведены в табл. 5, представляют собой интересную и необычную во многих отношениях группу. Из них наиболее подробно изучено Т10 , у которого, как показал Эрлих [92], в очень широком диапазоне составов одновременно отсутствуют атомы как металла, так и неметалла. В области составов Т10 , богатой металлом, места атомов титана заняты полностью, а три из десяти атомов кислорода отсутствуют (Т11,оОд,7). В области [c.109]

Металлорганические соединения лантаноидов и актиноидов сильно отличаются от аналогичных соединений переходных металлов. Лантаноиды и актиноиды в противоположность -элементам образуют ионные циклопентадиениды Ьп(ср)з и Ап(ср)г вместо я-комплексов [22]. Лантаноидные комплексы являются кислотами Льюиса, образующими аддукты с фосфинами, сульфидами, а также с карбонильными и нитрозильными группами [23]. [c.548]

Моносульфиды. Моносульфиды представлены во всех введенных выше группах а , б и в . MgS и сульфиды щелочноземельных металлов образуют ионные кристаллы, однако тот же тип структуры (Na l) реализуется и в случае MnS (но больше ни у каких других моносульфидов З -элементов), а также у соединений 4/- и 5/-элементов. Это свидетельствует о том, что геометрическое сходство структур не означает сход-ства в характере связей подтверждением тому — серебристо окрашенный PbS и металлический золотистый цвет LaS. Моносульфиды переходных металлов (группа б ) pa мaтpивaют я немного позднее. [c.499]

В процессе ожижения угля, для которого характерно высокое содержание серы в газе (л 1%), в качестве катализаторов достаточно стабильны только сульфиды и определенные оксиды. Термодинамические расчеты показывают, что бориды, силициды и фосфиды переходных металлов группы VIII также способны противостоять таким условиям [1]. Это создает некоторые интересные перспективы для процесса ожижения, а тем более для каталитической облагораживающей переработки получаемых газообразных продуктов, которая особенно чувствительна даже к небольшим концентрациям серы. Например, в процессе метанирования для применяемых в настоящее время катализаторов допустимое содержание серы должно быть менее 10 млн . Усовершенствования, приводящие к повышению предельно допустимых концентраций серы только на один порядок, могут дать существенный экономический эффект. [c.128]

В последние годы, в связи с тем, что в современной технике используются химически активные и тугоплавкие металлы высокой чистоты, возникает потребность в специальных высокоогнеупорных материалах. К числу таких материалов с т. пл. 2000° и выше относятся бориды, а наряду с ними карбиды, нитриды, силициды и некоторые сульфиды переходных металлов П1 (лан-таниды), IV, V и VI групп периодической системы элементов. Эти материалы обычно применялись как режущие инструменты, но в будущем, в виду своей тугоплавкости, они должны найти применение для изготовления деталей, работающих при высоких температурах в газовых турбинах, атомных реакторах, ракетах и т. д. [770]. В группе боридов металлов наибольший практический интерес представляют соединения типа МеВг, структура которых весьма сложна [770]. Мьюттертис [831] полагает, что причина неспособности некоторых металлов к образованию боридов лежит в электронном строении последних. Рассматривая электронное строение боридов МеВе, Лонге-Хиггинс и Робертс [832] показали, что решетка их отличается большой прочностью и энергия связей В—В между октаэдрами и внутри октаэдров В в примерно одинакова. Бориды металлов можно получить восстановлением химически чистых окислов смесью твердого углерода и бора по реакции [c.430]

Характерной особенностью переходных металлов -группы является их способность образовывать комплексы с самыми разнообразными нейтральными молекулами, такими, как окись углерода, изоиианиды, замещенные фосфины, арсины, стибины или сульфиды и окись азота. К числу таких лигандов относятся также молекулы с делокализованными л-орбиталями, например пиридин, 2,2-дипи-ридил, 1,10-фенантролин, а также некоторые молекулы, содержащие [c.113]

Кроме аммиака, катионы этих элементов образуют комплексы с пиридином СзНаМ, метиламином, этилендиамином, которые также можно использовать для их отделения. Катионы Мп + и Ре + (образующие с ними комплексы) не мешают, так как отделяются раньше в 5-й группе катионов по кислотно-щелочному методу. Полезно сопоставить сероводородный и кислотно-щелочной методы (см. табл. 36). В сероводородном методе анализа используется сходство свойств переходных металлов по горизонтальному направлению от скандия до цинка (их одинаковое отношение к сульфиду аммония). При осаждении 4-й группы используется способность ряда элементов образовывать сульфиды (тиооснования) и при растворении 5-й группы — способность ряда элементов образовывать тиоангидриды. В кислотнощелочном методе анализа для разделения тех же катионов используются в основном амфотерность гидроокисей и способность некоторых из них образовывать аммиачные комплексы. [c.191]

Группа З2 обнаружена не только в виде аниона 82 в упомянутых выше ионных дисульфидах, но и в многочисленных сульфидах МЗ2 переходных металлов с пиритной и марказитной структурой (разд. 17.1.6) она выступает и в качестве хелатного лиганда в ионах [Мо2(32)б] [1а] (схема а, см. ниже) [M0232(32)202] [16] (схема б) [MoзЗ(32)6] [1в] (схема в). [c.476]

Табл. 9 показывает, что важнейшими гетерогенными катализаторами для промышленных и лабораторных процессов являются металлы, окислы, сульфиды или сочетания этих веществ. Молекулярные кристаллы редко пригодны в качестве катализаторов. Из металлов в основном используются переходные металлы и металлы группы 1Б. Как будет показано ниже, они одинаково действуют во всех перечисленных реакциях. Так, например, у катализаторов окисления часто наблюдается образование окисла и его восстановление до металла или образование нары окислов, легко переходящих друг в друга, что показано в таблице в скобках после каждого катализатора. Катализаторы реакции гидрирования, несомненно, хсмосорбируют водород с последующей диссоциацией, а более активные металлы имеют свободные -орбиты, которые могут свя- [c.160]

В другой работе Либовица [237] рассчитан объем водорода для разных гидридов и показано, что гидриды переходных металлов, включая иНз, по характеру химической связи должны в большей степени быть ионными соединениями, чем соединениями внедрения. Поэтому автор полагает, что несте-хиометрические отношения компонентов в гидридах металлов П1 и IV групп, и в частности в соединении иНз, обусловлены явлениями того же порядка, что и в окислах и сульфидах металлов, т. е. недостаточностью электроотрицательного водорода за счет соответствующего изменения валентности части атомов урана [238, стр. 474]. [c.65]

Сходство между структурами окислов и сульфидов ограничивается соединениями щелочных металлов, металлов второй группы (за исключением ртути и марганца) и некоторых других элементов лоследних групп, образующих простые молекулярные окислы и сул1.-фиды. Некоторые различия между окислами ЛЮ, и М,Од и соответствующими сульфидами уже были упомянуты. Л оноокислы и моио-сульфиды многих переходных металлов обладают удивительными [c.355]

AiHonie переходные металлы также образуют моносульфиды в ряде случаев их структуры являются сложными и специфическими только для о, 1ного данного сульфида. Наиример, uS (минерал ковел-лин) имеет сложную слоистую структуру. В связи с этим интересно упомянуть о моносульфидах металлов группы IV В. Тогда как PbS кристаллизуется в структуре каменной соли, SnS и GeS значительно менее симметричны, хотя их структуры (совершенно отличные друг от друга) могут быть выведены нз стрз ктуры каменной соли при достаточной деформации последней. Окружение атомов. сталла в GeS, SnS и PbS следуюш,ее [c.448]

При малых отношениях S/Me связь между атомами серы и металла носит смешанный ионно-металлический характер и осуществляется преимущественно коллективизированными электронами. С увеличением отношения S/Me появляется и возрастает ковалентная связь между атомами серы в тем большей степени, чем меньше донорная способность атома переходного металла, т. е. чем больше локализация его валентных электронов и меньше доля валентных электронов, переходящих в нелокализованное состояние. При этом ослабляется связь между атомами металла и серы и обособляются структурные элементы из атомов металлов от структурных элементов из атомов серы. Соответственно происходит переход от металлической проводимости при малых отношениях S/Me к полупроводниковой при больших отношениях S/Me (когда обособление групп из атомов серы приводит к образованию энергетической щели). Таким образом, переход от преимущественно металлических к преимущественно полупроводниковым свойствам происходит для сульфидов металлов с высокой донор-ной способностью при больших отношениях S/Me, чем для переходных металлов с малой донорной способностью (табл. 2). По мере уменьшения донорной способности переходного металла и роста обособления электронных конфигураций атомов металла и серы понижается температура плавления сульфидов, а также их твердость. Так, если твердость преимущественно металлического моносульфида титана TiS равна 500—600 кГ/мм-, то для полупроводникового M0S2 она составляет всего 30—40 кГ/мм . Одновременно повышается термо-э. д. с. (с 3—4 до 120 мкв/град) и на порядок снижается теплопроводность. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология