Другие пиролитические системы

Однако газо-хроматографические методы применяются далеко не всегда в оптимальном варианте, и использование их для решения различных проблем химии полимеров очень неравномерно. Наиболее широко газовая хроматография используется в тех областях, где формы ее применения являются традиционными. Так, газовая хроматография является основным методом анализа при определении примесей в мономерах и растворителях для полимеризации и широко используется при изучении летучих продуктов деструкции. В гораздо меньшей степени используется газовая хроматография для исследования термодинамики взаимодействия летучих стандартных соединений с высокомолекулярными соединениями методом обращенной газовой хроматографии. Пиролитическая газовая хроматография, в которой исследуемая полимерная система характеризуется спектром летучих продуктов пиролиза, является, пожалуй, единственным примером метода, разработанного совместно исследователями, работающими в газовой хроматографии и в полимерной химии, метода, широко используемого для идентификации полимеров, количественного анализа сополимеров и их строения. Однако можно не сомневаться, что в ближайшее время будут разработаны и другие варианты газо-хроматографического метода специально для исследования полимеров. [c.6]

Г. Другие пиролитические системы [c.78]

Несмотря на то что эти две пиролитические системы используются в настоящее время наиболее широко, мы рассмотрим и другие системы, которые разрабатываются в настоящее время и представляются многообещающими. [c.70]

Хотя механизм зарождения частиц все еще не выяснен, получены точные данные по кинетике роста слоев углерода, например в работе по пиролитическим пленкам [83]. Кроме того, необходимо отметить работы [84, 93, 96, 138, 180, 181], из которых можно видеть, что на результаты сильно влияют условия опыта — не только концентрация газа и температура, но и размеры системы и другие менее заметные факторы. [c.313]

Термический крекинг аминокислот представляет собой сложную систему реакций, протекающих как одновременно, так и последовательно. Сложность метода обусловлена тем, что на механизм разложения влияет как природа самого вещества, подвергаемого пиролизу, так и других соединений, находящихся в системе, и, кроме того, изменение внешних условий. Поэтому пиролитическое расщепление аминокислот необходимо проводить при строго постоянных условиях, когда образуются только первичные продукты, а вторичный пиролиз почти исключается. [c.259]

Другой пример сложной реакционной газохроматографической системы описан в работах [4, 4а]. Блок-схема этой системы показана на рис. 1-3. Сначала анализируемую смесь разделяют обычным образом в газовом хроматографе. Газовый поток из колонки этого хроматографа делят на две части меньшую часть направляют в стандартный газохроматографический детектор (Д1), а большую часть потока через пиролитический реактор направляют во второй газовый хроматограф. Когда детектор первого хроматографа показывает выход хроматографической зоны, газовый поток в этом хроматографе автоматически прерывается и анализируемая фракция направляется во второй газовый хроматограф. Происходит пиролиз фракции, вышедшей из первого хроматографа, и образующиеся продукты поступают во второй газовый хроматограф. [c.13]

Анализировать низкокипящие вещества и их смеси с помощью системы прямого ввода практически невозможно, а при исследовании нелетучих соединений могут быть записаны масс-спектры более летучих продуктов их термического разложения. Такой метод термической деструкции (пиролитическая масс-спектрометрия) имеет самостоятельное значение при анализе полимеров и других высокомолекулярных веществ [21]. [c.23]

Кроме опасности возникновения взрыва в замкнутой системе, наличие которой подтверждается производственным опытом и которая учтена в правилах по технике безопасности, возможны случаи, когда горючие компоненты, ведущие к взрыву, непредвиденным образом попадают в воздух помещения из жидких или твердых веществ вследствие физических или химических превращений. Особенно это относится к газам неполного сгорания, образующимся за счет пиролитического расщепления соединений углеводорода, и к некоторым другим химическим продуктам экзотермического разложения или распада со взрывом. [c.10]

Свободные радикалы, возникающие при пиролитических и других реакциях, характеризуются способностью отнимать атомы водорода от присутствующих в системе соединений (см., например, [293]). Обычно, определение того, какие именно атомы водорода захватываются радикалами, сопряжено с рядом затруднений, в частности аналитического порядка. [c.558]

А.И. Бавер продолжил работы в институте электроугольной промышленности и буквально через несколько лет создал на подложке из обычного электродного графита ДЭЗа сопловой вкладыш с пиролитическим покрытием, который был использован в двигателе ракетной системы стратегического назначения, разработанной Московским институтом теплотехники (МИТ) под руководством главного конструктора Надирадзе. Проблема состояла в том, как совместить два графита — подложку и слой пирографита, имеющих очень разные коэффициенты термического расширения. И эта задача со многими осложнениями все же была решена. Другим путем пошли ученые ГИПХа, сумевшие создать так называемую водородную технологию изотропного пирографита, позволившую получать его в блоке. Эта технология была освоена на опытном заводе ГИПХа в Редкине. [c.112]

Большая часть расчетных данных, приведенных на рис. Х1 -20, относится к графиту (или пиролитическому углероду). При вычислении энергии адсорбции предполагалось, что взаимодействие адсорбент—адсорбат обусловлено только дисперсионными силами. Это предположение критикуется многими авторами. Особенно большие со.мие-ния оно вызывает в случае адсорбции азота на различных адсорбентах [см., например, уравнение (Х1У-87)]. Известно, что молекулярные кристаллы как адсорбенты имеют довольно однородные поверхности [85]. На таких кристаллах (в частности, кристаллах льда, аммиака, двуокиси углерода, метанола, иода и бензола) выполнен ряд работ по адсорбции азота [86]. В этих системах адсорбционное взаимодействие должно быть исключительно вандерваальсовым, поскольку адсорбция не сопровождается разрывом каких-либо связей на поверхности молекулярного кристалла. На рис. Х1У-20 приведены экспериментальные теплоты адсорбции на поверхностях молекулярных кристаллов и некоторых других поверхностях, а также величины теплот адсорбции, рассчитанные с использованием потенциальных функций [уравнения (У1-17) и (У1-19)]. Для разных адсорбентов теоретические и экспериментальные значения О не совпадают не только по абсолютным значениям, но и (что еще более важно) по порядку расположения. Поэтому можно сделать вывод, что поляризационное взаимодействие играет не менее важную роль, чем дисперсионное. Этот вопрос обсуждается также в разд. XIV-13, [c.470]

Сочетание с ГПХ методов вискозиметрии, осмометрии, светорассеяния и ПГХ позволяет определять молекулярно-массовые распределения статистических сополимеров. При этом с помощью пиролитической газовой хроматографии или другим методом, например с применением двух детекторов, определяют процентный состав у фракций узкодисперсных по составу сополимеров, полученных с малой конверсией, а любые два уравнения из системы ( 1.68) используют для определения констант Кг и а. Затем данные по составу объединяют с парами К. и а, найденными для различных узкодисперсных образцов одного и того же сополимера, и строят зависимости констант и а от состава % [c.246]

Пиролитическая газовая хроматография (ПГХ) — косвенный метод исследования, в котором исследуемый образец пиролизуют, летучие продукты анализируют газохроматографическим методом и исследуемый объект характеризуют на основании газохроматографического анализа летучих продуктов его пиролиза. Проводя качественный и количественный анализ состава продуктов, образовавшихся при пиролизе анализируемого образца, можно сделать определенные заключения о строении и составе исследуемой системы. В отличие от других широко используемых в газовой хроматографии химических методов, пиролиз является сложной реакцией, характеризующейся обычно многонаправленностью и многоста-дийностью. Однако, несмотря на эти осложняющие факторы, образующиеся продукты отражают состав и строение пиролизуемого образца, и это является основой для использования и развития ПГХ. [c.70]

Емкость и чувствительность термо-электрических схем исследованы в [33], причем один элемент состоял из чистейшего пиролитического графита (ПГ), а другой — из пиролитического графита с примесью бора (ПГБ). Известно, что атомы бсра могут быть примесью замещения в графитовой решетке и действовать как акцепторы. Был сделан вывод, что термопара ПГБ/ПГ при работе ниже 2000° (в отсутствие химических воздействий) имеет важные преимущества перед существующими высокотемпературными схемами. Емкость в этом случае больше, чем при использовании большинства других термопар, например вдвое больше, чем для термопары вольфрам/вольфрам-рений. Была выбрана система ПГ с 0,7% ПГБ, так как емкость ее почти линейно возрастает с температурой, причем при 2000° достигается объемная емкость 75 мв. Эта термопара имеет также высокую чувствительность 50 млв1град при 1000°. Стабильность значения емкости достигается отжигом обоих термоэлементов при 2900° перед прогревом самой термопары ПГБ/ПГ. [c.334]

Хроматографы Биохром-1 предназначены для применения в химии, биологии и медицине. Они укомплектованы такими же детекторами, как и хроматографы ЛХМ-80 (пламенно-ионизационный детектор — дифференциального типа). Особенностями приборов являются возможность работать со стеклянными капиллярными колонками, наличие системы программирования температуры, планшетного регистратора, эффузионной камеры для определения молекулярной массы сорбатов, пиролитических приставок различных типов. В одной из моделей предусмотрена возможность работы с парами воды в качестве элюента, а также система программирования расхода газа-носителя. Другая модель включает микронрепаративную приставку. [c.167]

Средствами технологической профилактики образования Б. является в первую очередь повышение качества горючей смеси до такой степени, чтобы во всей зоне горения (реакционной зоне при пиролизе) достигалась достаточная равномерность температуры сгорания и исключалась возможность появления локальных зон существенного отклонения температур и задержки первичных продуктов вследствие низкого качества подготовки горючей смеси. Целям технологической профилактики служит также усовершенствование конструкции топок, которое предотвращало бы возникновение локальных зон, благоприятствующих образованию Б,, за счет конструктивных (геометрических) факторов. На коксохимических и пекококсовых предприятиях — осуществление бездымной загрузки коксовых печей путем применения эффективно действующей системы пароинжекции, улавливания и обезвреживания газовыделений, эффективная очистка от смол и масел сточных вод, используемых для тушения кокса. На ряде производств (нефтехимии, нефтепереработки, органического синтеза) возникает задача пересмотра и изменения опасной технологии — переход от высокотемпературных пиролитических процессов к каталитическим. Изложенные положения справедливы и в отнощении работы двигателей внутреннего сгорания (автомобильных, авиационных и других), реактивных и турбинных двигателей. [c.247]

При раскалывании пиролитического графита в вакууме образуются более гладкие поверхности, чем при раскалывании на воздухе. Результаты макро- и микроскопического исследования свидетельствуют о том, что возникновение межпластинчатых выры-вов в последнем случае выражено более явственно. По-видимому, большая часть энергии, которая сообщается системе при ударе, расходуется на деформирование плоскостей а — Ь, что приводит к образованию складок на поверхностях раскола. Как по количеству складок, так и по резкости, с которой они выражены, поверхности, полученные в вакууме, уступают поверхностям, образованным на воздухе. С другой стороны, раскалывание в вакууме сопровождается возникновением резких трещин в плоскостях а—Ь. Полученные на электронном микроскопе снимки поверхностей, образовавшихся при раскалывании отожженного пиролитического графита на воздухе и в сверхвысоком вакууме, приведены соответственно на рис. 13 и 14 (см. вклейку в конце книги). На первом видны складки в плоскостях а — Ь второй демонстрирует наличие на поверхности резких трещин. Оба снимка свидетельствуют о зернистом строении пиролитического графита. [c.220]

И хотя во многих конкретных (экспериментальных) исследованиях синтетические п физико-химические аспекты химии карбенов рассматривались раздельно, все больше начало вырисовываться объединение синтетических, кинетических, инструментальных и расчетных аспектов химии карбенов и их аналогов в единое научное направление. Этому в большей мере способствовало повышение качества и расширение границ применения расчетных методов и появление новых экспериментальных возможностей регистрации карбенов и подобных им интермедиатов с помощью пико- и наносекундной лазерной спектроскопии. Это позволило, в частности, следить за генерированием и исчезновением карбенных центров в реальных многокомпонентных жидкофазных системах, определять спектральные, кинетические и термодинамические параметры карбенов и реакций с их участием. Появлялись и совершенствовались другие инструментальные методы прямого наблюдения и изучения карбеноподобных интермедиатов (пиролитическая масс-спектрометрия, газовая электронография в сочетании с масс-спектрометрией, фотоэлектронная спектроскопия). Например, недавно в нашей лаборатории метод низкотемпературной матричной РИ -спектроскопии впервые удалось использовать [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология