Отклонение температур кипения

Номограмма UOP составлена для вычисления давления насыщенных паров в интервале 1,3—1,07-105 Па для фракций с температурой кипения 160-650°С и в интервале температур 40— 370°С. Среднее отклонение расчета по уравнению составляет 1,57о, максимальное 4%. [c.41]

Среди свойств жидкой фазы, существенно влияющих на выбор ректификации в качестве метода разделения, следует выделить степень отклонения от идеальности (наличие азеотропов -гомогенных и гетерогенных) и разность температур кипения (близко- и ширококипящие смеси). В общем случае эти свойства смеси связаны между собой (см. схему на рис. 1.7). [c.39]

Отклонение температур кипения. В основе разделения с помощью экстрактивной разгонки лежит отклонение свойств смеси компонентов, которые подлежат разделению в присутствии растворителя, от идеальности отклонение для одного компонента будет значительно большим, чем для другого. Таким образом, сравнение действительных температур кипения растворов индивидуальных компонентов с температурами кипения, предсказанными для идеальной смеси, может дать приближенное представление о разделяющей эффективности растворителя. Это испытание может быть выполнено следующим образом. Смешивают равные объемы одного из компонентов и растворителя и определяют температуру кипения смеси. То же повторяют с другим компонентом. Отмечают разницу в наблюдаемых температурах кипения. Теоретическая температура кипения каждой смеси вычисляется по ее составу мольному) и точкам кипения чистых веществ, причем принимается линейная зависимость температуры кипения от состава. Разница между вычисленными точками кипения сравнивается с экспериментально найденной разницей. Если последняя значительно больше, чем вычисленная величина, то растворитель должен при экстрактивной разгонке улучшить разделение. Однако для точного установления степени этого улучшения требуется экспериментальная проверка с помощью прибора для определения равновесия. [c.283]

Показания приборов записывают каждые 10 мин в течение 1 ч после того, как режим работы полностью установится (установившимся считают режим, при котором отклонения температур кипения, конденсации и воздуха перед конденсатором от среднего значения не превосходят 0,5° С). Отклонения напряжения на клеммах агрегата во время испытаний не должны превышать 1%. [c.198]

Составы и температуры кипения азеотропов метилформиата с индивидуальными углеводородами С , установленные в опытах, проведенных при атмосферном давлении, сопоставлены в табл. 2 с опубликованными литературными данными. Наряду с удовлетворительным совпадением наших экспериментальных данных с литературными для изопентана, н-пентана и 2-метил-2-бутена установлено значительное отклонение температуры кипения для азеотропа метилформиат-изопрен.. Этот азеотроп кипит при 25,8°, т. е. на 1,5° выше, чем азеотроп метилформиата с 2-метил-2-бутеном, в то время как, по данным Лека [11]. его т. кип. равна 22.5°, т. е. почти на 2° ниже температуры кипения азеотропа 2-метил-2-бутена. [c.33]

В интервале давлений от 66 Па до 0,1 МПа приведенное уравнение обеспечивает среднее относительное отклонение расчетных данных от экспериментальных в пределах 0,31%. Для удобства расчета температур кипения в табл. 1.1 приведены значения Г,/Гкип в зависимости от давления перегонки Я,-, рассчитанные по этому уравнению. [c.23]

Рауля, и тогда растворы уже будут относиться к типу проявляющих отрицательные отклонения. Важно лишь, что в обоих случаях для всего диапазона концентраций характерно то, что экспериментальные кривые сохраняют монотонность, не имеют -экстремальных точек и что при любом составе фаз давление пара раствора и его температура кипения являются промежуточными величинами между давлениями паров и точками кипения чистых компонентов системы, соответственно. [c.37]

Разделение на фракции при помощи экстракционной перегонки достигается путем создания боль-ших отклонений от идеальности вследствие того, что во всей зоне перегонки в жидкой фазе поддерживается высокая концентрация растворителя. При этих условиях все компоненты разделяемой смеси характеризуются положительным отклонением коэффициентов активности от единицы 1. Высокая концентрация растворителя в зоне перегонки поддерживается путем введения высококипящего растворителя в верхнюю часть перегонной колонны, как показано на рис. 2. Так как этот растворитель обладает относительно более высокой температурой кипения, он стекает в колонне вниз. Затем он регенерируется во второй колонне, откуда попадает обратно и первую колонну. [c.98]

Возможные отклонения точек кипения жидкости (температуры на тарелках) нужно сравнить с результирующими отклонениями состава для различных легколетучих компонентов бинарных смесей, При этом получится, что совершенно необходимо [c.86]

Сопоставляя различные методы выбора разделяющих агентов, необходимо иметь в виду, что все свойства растворов взаимосвязаны и их значения определяются свойствами компонентов и интенсивностью их взаимодействия друг с другом. Поэтому о характере отклонений от идеального поведения можно судить не по одному, а по ряду свойств. Так, к заключению о пригодности воды в качестве разделяющего агента для системы этанол—этилацетат можно прийти, основываясь на том, что смеси этилацетата и воды имеют более низкие температуры кипения, чем такого же состава смеси этанола и воды. К этому же выводу можно прийти, основываясь на том, что азеотроп этилацетат—вода имеет более глубокий минимум температуры кипения, а также принимая во внимание наличие ограниченной взаимной растворимости в системе этилацетат—вода, в противоположность системе этанол—вода. Из этого следует, что все методы выбора разделяющих агентов по свойствам растворов практически равноценны. Выбор же того или иного метода должен в каждом конкретном случае определяться степенью полноты имеющихся данных о свойствах растворов и трудностью их экспериментального определения. [c.71]

В качестве основного продукта реакции получаются молекулы определенного типа н раз.чера. В то же время в результате побочных реакций получаются вещества с большей или меньшей температурой кипения и чем сильнее эти продукты отличаются от основного, тем меньше их-количество. Если основным продуктом генезиса нефти считать фракцию или продукт с температурой кипения примерно 300 °С, то количество фракций с другими температурами кипения будет подчиняться закону нормального распределения. Полагают, что, несмотря на некоторые отклонения экспериментальных точек от прямой, вероятностный график полезен для инженерных расчетов. Недавно внесены [132] уточнения в изложенные представления нормальному распределению компонентов по температурам кипения должна [c.92]

Наибольшее отклонение вычисленных нагрузок по испаряемой воде в каждом корпусе от предварительно принятых (wi == 2,95 кг/с, W2 = 3,24 кг/с, ьУз = 3,53 кг/с) не превышает 3 %, поэтому не будем пересчитывать концентрации и температуры кипения [c.89]

Соотношение (IX, 13) хорошо соблюдается тоже только для разбавленных растворов, причем и в этом случае растворы, в которых происходит электролитическая диссоциация, показывают систематические отклонения всегда в сторону большего повышения температуры кипения, чем рассчитанное по формуле (IX, 13). [c.303]

Для обоснования гипотезы электролитической диссоциации имело значение сопоставление 1) способности разбавленных водных растворов солей, кислот и оснований проводить электрический ток и 2) систематических отклонений некоторых свойств (температуры замерзания, температуры кипения, давления насыщенного пара, осмотического давления и других) этих растворов от таких же свойств других разбавленных растворов. Между этими отклонениями в свойствах и способностью проводить электрический ток легко устанавливается параллелизм и в количественном отношении. Растворы, обнаруживающие большие отклонения в названных свойствах, обладают в общем и большей электропроводностью. [c.381]

В процессах экстрактивной ректификации регенерация разделяющего агента за редкими исключениями производится путем ректификации, чему благоприятствует обычно больщая разница температур кипения разделяющего агента и компонентов заданной смеси. Это обусловливает более простое технологическое оформление этих процессов по сравнению с непрерывными процессами азеотропной ректификации. Для промышленных установок экстрактивной ректификации типичной является принципиальная схема, изображенная на рис. А,а (стр. 35). Отклонения от этой схемы возникают при образовании разделяющим агентом азеотропов с отгоняемыми компонентами. Связанные с этим усложнения технологической схемы обусловлены необходимостью разделения азеотропов, способы осуществления которого были рассмотрены при обсуждении процессов азеотропной ректификации. В качестве типичного примера процесса экстрактивной ректификации в гл. IV (стр. 288) описывается метод выделения бутадиена из бутан—бутадиеновых смесей. Обязательной частью промышленной установки для экстрактивной ректификации является оборудование для очистки разделяющего агента от примесей, образующихся при длительной работе (смол, продуктов коррозии аппаратуры и др.). Наиболее распространенным приемом такой очистки является дистилляция, [c.208]

Как следует из уравнения (125), при разделении бинарной системы с большими отклонениями от закона Рауля третий компонент в определенном диапазоне концентраций может действовать как разделяющий агент даже в том случае, когда Л1р—Лгр<0. Из уравнения (123) вытекает, что эффективное действие таких разделяющих агентов возможно в тех случаях, когда отношение давлений паров компонентов заданной бинарной системы достаточно велико. Указанные разделяющие агенты могут быть применены в частности для разделения систем, компоненты которых, несмотря на большую разницу температур кипения, образуют азеотропы или в определенной области концентраций имеют состав пара, мало отличающийся от состава жидкости. Отсюда вытекают следующие положения, на основании которых должен производиться выбор разделяющих агентов. [c.43]

При разделении систем с относительно небольшими отклонениями от закона Рауля й близкими температурами кипения компонентов фактором, определяющим благоприятное действие разделяющего агента, является разная интенсивность его взаимодействия с компонентами заданной смеси. Роль фактора разбавления в таких случаях мала. [c.44]

Основы теории электролитической диссоциации. В 1887 г-Вант-Гофф установил, что определенное экспериментально осмотическое давление в растворах солей, кислот и оснований превышает вычисленное по уравнению (2.59). Подобные отклонения измеренных величин от вычисленных по соответствуюш,им уравнениям наб.5юдаются в сторону повышения для температуры кипения и в сторону понижения для температуры отвердевания этих растворов. Так, например, молекулярная масса Na l равна 58,5, а на основании криоскопических измерений она оказалась равной при-щ мерно 30. Не зная, чем можно объяснить эти отклонения, но стремясь сделать соответствующие уравнения пригодными для этих растворов, Вант-Гофф ввел в них поправочный множитель i, названный изотоническим коэффициентом . Подставляя коэффициент i в уравнение для расчета осмотического давления и в уравнения законов Рауля, получаем соотношения, пригодные для описания разбавленных растворов всех веществ, в том числе и для растворов солей, кислот и оснований [c.246]

Для примера рассмотрим использование описанного метода с целью выявления возможности применения воды в качестве разделяющего агента для системы этанол—метилэтилкетон. Эквимолекулярные смеси воды с этанолом и метилэтилкетоном имеют, соответственно, температуры кипения 80 и 73,5°. Значительно более высокая температура кипения смеси воды с этанолом, чем с метилэтилкетоном, показывает, что последний в смеси с водой имеет большие положительные отклонения от идеального поведения, чем этанол. Следовательно, в присутствии воды должна возрастать относительная летучесть метилэтилке-тона. Имеющиеся в литературе [33] указания о применении воды [c.48]

Другой возможный вариант использования данных о свойствах азеотропов смеси для выбора разделяющих агентов заключается в следующем. Если два близкокипящих компонента образуют, каждый в отдельности, азеотропную смесь с минимумом температуры кипения с третьим веществом (предполагаемый разделяющий агент), то тот компонент, азеотропная смесь которого имеет более низкую температуру кипения, будет иметь большие отклонения от закона Рауля. Относительная летучесть этого компонента будет возрастать также при прибавлении гомолога предполагаемого разделяющего агента. При выборе последнего с помощью изложенного метода результаты тем надежнее, чем меньше разница температур кипения разделяемых компонентов. [c.58]

Как уже было показано, методы выбора разделяющих агентов основываются на сравнительной оценке степени неидеальности бинарных систем, образованных компонентами заданной смеси и предполагаемым разделяющим агентом. Следовательно, наиболее надежными следует считать те методы, которые позволяют с наибольшей достоверностью судить о характере и величине отклонений от закона Рауля в указанных бинарных системах. Оценивая с этой точки зрения описанные выше методы выбора разделяющих агентов, следует отдать предпочтение тем из них, которые базируются на использовании свойств растворов, в первую очередь таких, как температуры кипения смесей, составы и температуры кипения азеотропов и растворимость. Как будет показано ниже, по значениям этих свойств можно не только дать сравнительную оценку степени неидеальности соответствующих бинарных систем, но также приближенно рассчитать условия равновесия в них. [c.70]

Выше (стр. 31) было показано, что образование азеотропа является следствием отклонения системы от идеальности. Характер зависимости температуры кипения и состава пара от состава жидкости в бинарных системах, имеющих положительный и отрицательный азеотропы, иллюстрируется рис. 19. При составах жидкости, лежащих до азеотропной точки, в системах с положительными азеотропами пар содержит больше, чем раствор того компонента, концентрация которого принята в качестве независимой переменной. В области концентраций, лежащих за азеотропной точкой, пар относительно богаче вторым компонентом. В системах с отрицательными азеотропами имеет место обратная зависимость. [c.72]

Зависимости, аналогичные рассмотренным, получаются для азеотропных смесей, образованных углеводородом и рядом полярных веществ. На рис. 23 приведены данные о составах и температурах кипения азеотропных смесей, образованных бензолом и спиртами. Пунктирные кривые на рис. 23 соединяют точки составов и температур кипения азеотропных смесей спиртов различного строения. Самая нижняя кривая относится к азеотроп-ным смесям с первичными спиртами, следующая, расположенная над ней кривая — к азеотропам с вторичными и самая верхняя— с третичными спиртами. Это показывает, что наибольшие отклонения от идеального поведения имеют место в системах, состоящих из углеводорода и первичных спиртов, и наименьшие — в системах, содержащих третичные спирты. [c.80]

Описанные методы, основанные на непосредственном приме- 101 нении уравнения Дюгема—Маргулеса, имеют существенный недостаток. Поскольку в выраже- ние для расчета коэффициентов. активности входят давления паров чистых компонентов, отклонение расчетных величин от истинных обусловливается не 0,05 только погрешностями в определении состава равновесных фаз, но также и температуры кипения. [c.157]

Для изучения равновесия пар — жидкий раствор применяют два типа диаграмм состояния 1) диаграммы давление пара — состав (Т = onsi), 2) диаграммы температура кипения — состав (Р = = onst). Диаграммы состояния для различных типов растворов (/-идеальный раствор, 11(111) — реальный раствор с незначительным положительным (отрицательным) отклонением от идеальности, IV(V) — реальный раствор со значительным положительным (отрицательным) отклонением от идеальности представлены на рис. 130, на котором приведены, кроме того, диаграммы состав жидкого раствора — состав пара. Для изучения равновесия пар — жидкий раствор чаще используются диаграммы температура — состав, называемые диаграммами кипения. Рассмотрим диаграммы кипения для некоторых реальных систем (рис. 131 — 133). На этих диаграммах фигуративные точки а н Ь соответствуют температурам кипения чистых компонентов при данном внешнем давлении Р. При температуре кипения чистого компонента система инвариантна (С =1—2 + 1 = 0). Та из двух жидкостей, которая обладает более низкой температурой кипения при заданном давлении, соответственно будет более летучей при данной температуре. Каждая из диаграмм кипения имеет две кривые, разделяющие диаграмму на три области I — область пара (С = 2—1 -f- 1 = 2), II — область жидкости (С =2—1 + 1 =2), III — область равновесия пара и жидкости (С =2—2 +1 =1). [c.389]

Изменения теплот образования и некоторых физико-химических свойств галогенидов и гидридов металлов I группы представлены на рис. 51. Можно видеть, что кривые изменения теплот образования соединений с возрастанием атомного номера аниона соответствуют кривым для радиусов анионов (рис. 46) и кривым для параметра решеток соединений (рис. 49). Аналогичные изломы наблюдаются на кривых температур плавления и кипения этих соединений. Некоторое отклонение температуры кипения фторида цезия может быть связано, по-видимому, с тем, что он в отличие от других галогенидов цезия, обладающих объемноцентриро-ванной структурой типа СзС1, имеет структуру типа хлористого натрия. Это же отклонение проявляется и на кривой для параметров решетки. [c.133]

Мэйр, Глазго и Россини [84], исследовав свойства азеотропных смесей различных углеводородов, пришли к выводу, что в азеотропах, образованных каким-нибудь веществом и парафиновыми, циклическими, олефиновыми, диолефиновыми и ароматическими углеводородами с одинаковыми температурами кипения, отклонение парциальных и общего давлений от значений, соответствующих идеальным смесям, уменьшается для этих углеводородов в приведенной последовательности. Наинизшую температуру кипения имеет азеотропная смесь, образованная парафиновым углеводородом, и наивысшую — ароматическим углеводородом. Для иллюстрации этого положения в табл. 10 приводятся данные о температурах кипения азеотропных смесей этилового спирта и некоторых углеводородов. [c.78]

На фиг. 8 представлены кривые парциальных давлений одного из компонентов бинарного неидеального раствора в функции мольного состава жидкой фазы для различных положительных отклонений от закона Рауля. При некоторых определенных значениях величин отклонений от свойств идеального раствора и, в частности, для систем, компоненты которых имеют близкие температуры кипения, кривая общего давления паров системы может иметь экстремальную точку. В этом случае раствор, состав которого отвечает максимуму или минимуму суммарной упругости паров, называется азеотропи-ческим раствором и характеризуется тем, что жидкость кипит при постоянной температуре и находится в равновесии с паром одного и того же с нею состава [7]. [c.17]

Оценку эффективности различных растворителей для экстракционной перегонки можно произвести различнымт способами. Предварительный отбор может быть выполнен путем измерения температур кипения смесей углеводородов и растворителя. Хороший растворитель должен обладать значительно более низкой экспериментально измеренной температурой кипения смеси, чем температура, рассчитанная на основе линейной зависимости между составом и температурой кипения. Это иллюстрируется графиком (рис. 5), выражающим зависимость температуры кипения смеси метил-циклогексана с анилином от состава [11]. Экспериментальная кривая, выражающая зависимость температуры кипения от состава смеси, расположена значительно ниже пунктирной линии, соответствующей линейной зависимости между температурой кипения и составом. Это показывает, что образуются неидеальные растворы, для которых отклонения от закона Рауля имеют положительное значение. Экспериментальные данные по равновесию пар—жидкость показали, что в качестве растворителей для [c.100]

Из всех известных постоянно кипящих смесей около 90% составляют смеси с ми1шмальной температурой кипения. К ним относятся, вероятно, все постоянно кипящие смеси, встречающиеся в процессах переработки нефти. Соотношения между давлением пара компонентов для азеотропных смесей с максимальной температурой кипения отличаются от соотношений, рассмотренных выше. В этом случае наблюдаются отклонения от идеальных соотношений в отрицательную сторону, так что кривая на рис. 13 должна была бы пройти через минимум. [c.120]

Для растворов, которые точно подчиняются закону Рауля, кривые температура — состав могут быть построены по расчетным данным. Если же смесь дает отклонения от закона Рауля, то кривая может быть построена по опытным данным. Однако, если отклонения эти очень велики, то на кривых давление пара — состав (или температура кипения —состав) может появиться максимум или минимум в зависимости от того, положителынз1е или отри-[[ательные отклонения проявляют эти растворы. В точках максимума или минимума кривая жидкости обязательно коснется кривой пара. Такая точка, в которой состав пара и состав жидкости одинаковы, называется азеотропной точкой. Смесь кипит как одно целое, и разделить смесь иа составные части путем перегонки оказывается невозможным. [c.200]

К этому времени Вант-Гофф (1887) установил, что в растворах солей, кислот и оснований изменение осмотического давления превышает вычисленное по уравнению (IV.9) Подобные отклонения измеренных величин от вычислен ных по соответствующим уравнениям наблюдаются в сто рону повышения для температуры кипения и в сторону по нижения для температуры отвердевания этих растворов Так, например, молекулярный вес газообразного Na l равен 58,5, а на основании криоскопических измерений (стр. 158) он оказался равным примерно 30. [c.164]

Азеотропы, образующиеся в системах с отрицательными отклонениями от закона Рауля, характеризуются наличием максимума температуры кипения. Цоложительные азеотропы, образующиеся в системах с положительными отклонениями от закона Рауля, имеют минимум температуры кипения. [c.31]

Метод выбора разделяющих агентов с помощью данных о свойствах азеотропных смесей, предложенный Кафаровым и Гор-диевским [44], является дальнейшим развитием идей, лежащих в основе рассмотренных способов выбора разделяющих агентов по данным о температурах кипения, а также предложения Шейбла [23] о применении в качестве разделяющего агента гомолога менее летучего компонента исходной смеси. Это предложение основывается на том факте, что отклонения от идеального поведения в системах, состоящих из членов гомологического ряда, невелики. Поэтому применение гомолога одного из компонентов заданной смеси в качестве разделяющего агента обеспечивает увеличение относительной летучести другого компонента. [c.57]

При больших положительных отклонениях от закона Рауля в системе могут образоваться две жидкие фазы. По правилу фаз двухкомпонентная система, имеющая три фазы (две жидкие и одну паровую), прн постоянных температуре или давдав-нии нонвариантна. Следовательно, в области существования двух жидких фаз температура кипения и состав пара должны ть постоянны. Характерные кривые для систем этого типа приведены на рис. 19. Особенности поведения бинарных систем, име ющих две жидкие фазы, будут подробно рассмотрены ниже. [c.73]

Интересно отметить, что во всех случаях температура кипения чистого общего компонента азеотропной системы лежит вблизи точки с абциссой 51 мол. % с отклонением 3%. Точки пересечения прямых линий с ординатами ЛС]=0 и Х2=100% дают минимальную и максимальную температуры членов гомологического ряда углеводородов, образующих азеотропы с рассматриваемым веществом. Определяемый таким образом интервал температур кипения зависит от угла наклона прямых и характеризует степень неидеальности рассматриваемых систем. [c.91]

Содержание разделяющего агента в паровой фазе Ур зависит от его концентрации в жидкости и летучести по отношению к компонентам заданной смеси р. Величина р, как и для любой нендеальной смеси, является функцией состава. Вверху колонны разделяющий агент находится в смеси с отгоняемыми компонентами, с которыми он образует системы с наибольшими отклонениями от закона Рауля. По мере приближения к кубу возрастает концентрация компонентов, с которыми разделяющий агент образует системы с наименьшей степенью неидеальности. Соответственно с этим при малом различии температур кипения чистых компонентов исходной смеси р уменьшается по высоте колонны от ее верха к кубу. Если отгоняемый компонент имеет более низкую температуру кипения, чем остающийся в кубе, то коэффициент относительной летучести разделяющего агента может изменяться в обратном направлении. При небольшом из-мeнeнliи р, имеющем обычно место при большом различии температур кипения компонентов заданной смеси и разделяющего агента, для расчетов может использоваться усредненное значение р. Например, при концентрации разделяющего агента л р = 0,7 мол. доли и изменении р от 0,15 до 0,1 величина 1/(1—//р) изменяется от 1,35 до 1,24, что отвечает отклонению от средней величины 1,295, равному 4,2%. [c.222]