Газовая хроматография на химически связанных фаза

В отличие от обычного заполнения колонок, при котором между жидкостью и носителем действуют только силы Ван-дер-Ваальса, химически связанные фазы соединены с носителями химическими связями. Как правило, они термически более устойчивы и могут применяться при температурах на 50—100°С выше, чем соответствующие импрегнированные неподвижные фазы, удерживаемые на поверхности носителя физическими силами. Благодаря этому открываются новые возможности газовой хроматографии в анализе высококипящих соединений. Меньшая летучесть химически связанных неподвижных фаз [c.178]

Селективные сорбенты можно получить в результате закрепления на поверхности носителя (посредством ковалентных связей) мономолекулярного слоя жидкой фазы. Такие сорбенты с ориентированным расположением молекул фазы называют иногда щетками . Химическое связывание неподвижной фазы устраняет или значительно уменьшает все проблемы, связанные с частичным вымыванием жидкой фазы из колонки при традиционной распределительной хроматографии, как-то Дрейф нуля при ГЖХ с программированием температуры или жидкостной градиентной хроматографии, загрязнение продукта жидкой фазой при препаративном выделении вещества, трудности (по той же причине) совмещения газового хроматографа с масс-спектрометром в связи с весьма высокой чувствительностью последнего, и т. п. [c.208]

Газы собирают в вакуумные сосуды или же сосуды вытеснительного типа, используемые в обычном газовом анализе. Растворенные газы определяют, анализируя газовую фазу, находящуюся в равновесии с жидкой фазой, и рассчитывая растворенное количество по закону Генри. Газы можно извлечь из жидкости также посредством вакуумной экстракции при помощи аппарата Ван-Слайка или аналогичного прибора. Если газ химически связан, как, например, окись углерода или кислород, связанные гемоглобином крови, для его выделения необходима обработка реактивами. После получения пробы газа ее вводят в- хроматограф при помощи шприца [c.163]

Последние достижения в области газовой хроматографии, связанные с применением кварцевых колонок [99], приведут, по-видимому, к более глубокому пониманию физико-химических свойств неподвижной жидкой фазы, что в свою очередь позволит создать более эффективные колонки. Уже к настоящему времени эффективность колонок увеличилась от 2000—3000 до 4000—5000 тарелок на метр длины колонки, и в ближайшие несколько лет эффективность колонок будет неуклонно возрастать. С появлением кварцевых трубок внутренним диаметром 0,025—0,05 мм будет совершенствоваться подход, предложенный Дести и др. [100], которые еще в начале 60-х годов описали метод очень быстрого газохроматографического разделения. В то же время появление в продаже кварцевых трубок с внутренним диаметром 0,7 мм, возможно, приведет к постепенной замене насадочных колонок на капиллярные, поскольку уже показано, что стальные колонки таких размеров по своей емкости и характеристикам потока газа-носителя не уступают насадочным колонкам, а по разрешающей способности значительно их превосходят [101]. Более широкое применение получат такие методические приемы, как переключение колонок, получение ( вырезание ) целевой фракции на первой колонке и проведение ее подробного анализа на второй ( основной ) колонке и изменение направления потока [102]. [c.406]

Индекс удерживания RI—эмпирическая величина, используемая для характеристики органических соединений методом газовой хроматографии на неполярных неподвижных фазах. Индекс RI связан с температурами кипения соединения на величину RI оказывают влияние условия разделения и тип прибора RI слабо и линейно зависит от температуры. Индекс удерживания может дать некоторое представление о химической природе анализируемых соединений (15] [c.405]

В жидкостной, а иногда и в газовой хроматографии очень часто применяют химически связанные фазы. Такие фазы нельзя отнести ни к жидким, ни к твердым. Для обозначения жидкостной хроматографии на таких фазах обычно употребляют термин хроматография на связанной фазе [1]. По логике вещей в названии хроматографической системы вначале указывается подвижная, а затем неподвижная фаза. Так, ЖСФХ — это жидкостная хроматография на химически связанных неподвижных фазах. [c.31]

Значительно расширились возможности высокоэффективной жидкостной хроматографии благодаря использованию модифицированных силикагелей с химически связанными фазами. Фазы, не связанные ковалентными связями, оправдавшие себя в-газовой хроматографии, в жидкостной хроматографии не принесли удовлетворительных результатов. Для ковалентного связывания фаз были разработаны различные способы, но в последнее время почти исключительно используют реакции сила-нольных групп силикагеля с органоалкоксисиланами или орга-ногалогенсиланами. Химическое связывание фазы при этом происходит посредством гидролитически прочной силоксановой связи. Механизм таких реакций сравнительно сложен и зависит от внутренней структуры силикагеля, характера силанизи-рующего агента и не в последнюю очередь от возможного присутствия воды в реакционной среде. При использовании крем-нийорганических соединений с двумя или тремя реакционными группами в присутствии воды может происходить гидролитическая полимеризация, и на поверхности силикагеля закрепляется образующийся полимер. Такой сорбент имеет, как правило, более высокую емкость. В то же время у материала с полимерным слоем фазы замедлен массоперенос, что отрицательно сказывается на эффективности и скорости разделения. Поэтому отдается предпочтение сорбентам с тонким мономолекулярным слоем фазы, при изготовлении которых вода из реакционной среды должна быть полностью удалена. В этом случае диаметр [c.238]

Адсорбционная хроматография аминокислот на неполярных неподвижных фазах, впервые предложенная в сороковых годах, в период после пятидесятых годов в какой-то степени утратила свое значение в связи с разработкой метода ионообменной хроматографии. Однако развитие высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) вновь пробудило интерес к этим фазам. Сравнивая методы ВЭЖХ, ионообменной и газовой хроматографии применительно к разделению аминокислот, следует иметь в виду, что автоматическое оборудование для ионообменной хроматографии дорого и пригодно только для анализа аминокислот, причем полное разделение 20 природных аминокислот занимает около 60 мин, для газохроматографического анализа необходима предварительная модификация аминокислот с целью получения их летучих производных, что возможно далеко не во всех случаях. Однако метод ВЭЖХ является весьма гибким и с помощью сравнительно недорого оборудования позволяет решать разнообразные проблемы, связанные с изучением различных веществ. В частности, 20 аминокислот можно разделить данным методом менее чем за 40 мин. В результате многочисленных систематических исследований сорбентов установлено, что химически связанные фазы являются наилучшими для анализа аминокислот и пептидов. [c.43]

Второй метод основан на реакции взаимодействия гидроксильных групп, имеющихся на поверхности применяемых носителей, с силанизирующими реагентами. Эта идея была впервые использована для дезактивации твердых носителей в газовой хроматографии. В ЖЖХ силанизацию производят для химического закрепления неподвижной фазы на твердом носителе. Такие системы получили название связанных фаз. Так, например, Стюарт и Перри приготовили октадецилцелит , с которого органические вещества не смывались ни одним из органических растворителей. Промышленностью выпускаются силанизированные носители, которые с успехом применяются в ЖЖХ. Например, дурапакс , в котором поверхность пористого стекла силанизирована и содержит радикалы оксидипропионитрила, полизтиленгликоля с молекулярной массой 400 или н-октана. Эти вещества и служат неподвижной фазой. [c.215]

Загрязнения образца, обусловленные неподвижными фазами, являются результатами химической нестабильности или разрушения насадки или одновременного элюирования загрязнений, содержащихся в матрице насадки. Первая ситуация, вероятно, наблюдается при использовании привитых силикагелей или ионообменников (на основе смол или силикагеля). Например, почти все доступные сейчас привитые фазы на основе силикагеля получают с силоксановой связью —Si—О—Si— между матрицей силикагеля и привитой группой на поверхности. Хотя эта связь является термически стабильной (допускает использование определенных связанных фаз в газовой хроматографии), реакции, используемые для ее получения, обратимы [116, 117]. Эта часто не принимаемая во внимание характеристика обусловливает гидролитическую нестабильность, которая становится значительной в кислотных или щелочных условиях. Часто случается, что условия, ускоряющие гидролиз привитой фазы (например, очистка пептидов на ig с использованием водной подвижной фазы, содержащей трифтороуксусную кислоту при pH 2- 3), способствуют также удерживанию продуктов гидролиза на насадке (например, октадецилдиметилсиланол удерживается на is в водном растворе). При этом образуется in situ поверхностная фаза с разделительными свойствами, [c.75]

Варианты газовой хроматографии — газо-жидкостная и газоадсорбционная хроматографии — имеТют свои преимущества и недостатки, поэтому выбор наиболее эффективного способа анализа в каждом случае определяется характером конкретной задачи. Так, в начальный период развития газовой хроматографии анализировали только газы и легколетучие жидкости на колонках с сильными адсорбентами. Переход к газо-жидкостной хроматографии способствовал уменьшению коэффициента распределения Г для более тяжелых. сорбатов, в результате чего появилась возможность анализировать их хроматографическим методом. Использование неподвижных жидкостей самой разнообразной химической природы сделало газожидкостную хроматографию универсальным методом, позволяющим осуществлять разделение на основе различных видов физико-химических взаимодействий между сорбатами и растворителями. Кроме того, линейность изотерм растворения обеспечивала получение практически симметричных пиков сорбатов (при правильном подборе условий процесса). Однако существенные ограничения, связанные с летучестью неподвижных жидкостей, не позволяли проводить высокотемпературные процессы разделения высококипящих веществ ни в аналитическом, ни в препаративном вариантах. Поэтому дальнейшее развитие газо-адсорбционной хроматографии с применением однороднопористых адсорбентов различной химической природы было необходимо для обеспечения дальнейших успехов газовой хроматографии как метода анализа и исследования высококипящих соединений. Кроме того, используя высокочувствительные детекторы для определения микропримесей, можно не опасаться неблагоприятного влияния испарения неподвижной фазы на характеристики детектора. [c.33]

Такие необычные трехмерные полимолекулярные связанные фазы можно рассматривать как проницаемые среды, богатые энергией, которые являются для растворенных веществ как бы внутренними адсорбентами. Этим можно объяснить более высокую температуру элюирования веществ нз колонок с такими фазами по сравнению с колонками, содержащими обычные фазы на силиконовой основе. Таким образом, газовая хроматография на химически связанных полимерных фазах занимает промежуточное положение между газотвердой и газожидкостной. Для химически связанных полимеров характерны, во-первых, большее число степеней свободы при взаимодействии с хроматографируемыми веществами, если сравнивать с хроматографией на двумерной поверхности, например, силикагеля, и, во-вторых, значительно более высокая энергия взаимодействия по сравнению с обычной жидкостью [144]. [c.185]

Носители с химически связанными кремнийорганическими полимерами. В настоящее время получены материалы для заполнения колонок с химически связанными, не экстрагируемыми, термически и гидролитически стабильными полимерными силиконовыми неподвижными фазами эти материалы обладают свойствами, ценными и в жидкостной, и в газовой хроматографии [21, 25]. Одна из таких насадок со связанной фазой выпускается фирмой Е. I. du Pont de Nemours and Со. под названием пермафаза . Эти материалы приготавливаются взаимодействием силанового реагента с поверхностью пористой оболочки носителя зипакс, последующая полимеризация этого реагента дает соответствующее силиконовое [c.148]

В последние годы все более расширяются неаналитические применения газовой хроматографии , связанные с исследованием физико-химических характеристик хроматографируемого вещества и неподвижной фазы, а также кинетики каталитических реакций. [c.10]

Одна из причин, по которым газовая хроматография неорганических веществ отстает от газовой хроматографии органических соединений, заключается в том, что при анализе неорганических систем часто возникают трудности, связанные с алрессианостью многих неорганических веществ по отношению к м атериалам, применяемым для хроматографического анализа — сорбентам, неподвижным фазам и материалам, из которых изготовляется аппаратура. Другая причина состоит в том, что для анализа неорганических систем разработаны клас-оичеокие методы, значительно превосходящие по скорости и точности большинство методов органического анализа. Это объясняется тем, что химические свойства неорганических компонентов сложных смесей различаются в достаточной степени для того, чтобы на этом различии могли быть ошованы методы разделения. Для разделения же смесей органических веществ, часто мало различающихся по химическим свойствам, трудно было найти соответствующие методы анализа. Поэтому в большинстве областей неорганической аналитической химии газовая хроматография смогла конкурировать с другими методами лишь после того, как было доказано ее преимущество в отношении чувствительности анализа и возможности его автоматизации. [c.7]

В заключение отметим, что в последние годы широкое применение в хроматографии получили сорбенты с химически связанными (привитыми) фазами, так называемые дуропаки (прививка по связи Si—О—С) и пермафазы (прививка по связи Si—О—Si) [165]. Сорбенты второго типа более стабильны при повышенных температурах и менее подвержены гидролизу. Хотя в настоящее время сорбенты обоих типов используют в основном для жидкостной хроматографии, твердые тела с привитыми фазами представляют несомненный интерес, как адсорбенты и носители и для газовой хроматографии [166, с. 87]. [c.167]

Как известно, основными недостатками традиционных адсорбентов (активированного угля, силикагеля, алюмогеля) являются значительная сила сорбции и нелинейность изотермы, вызывающая асимметрию пиков. Это ограничило применение газо-адсорбционной хроматографии практически лишь анализом легких углеводородов. В то же время ио мере развития газовой хроматографии как метода анализа высококипящих соединений и повышения чувствительности детектирующих устройств все резче стали выявляться ограничения газо-жидкостпого варианта, связанные С летучестью неподвижных фаз нри повышенных температурах. Это обстоятельство вызвало объективную необходимость создания новых типов адсорбентов, обладающих однородной химической и геометрической структурой, либо нанравленным синтезом, либо модифицированием. [c.33]

Смотреть страницы где упоминается термин Газовая хроматография на химически связанных фаза: [c.16] [c.92] [c.10] [c.385] [c.6] [c.6] [c.6] [c.100] [c.547] [c.147] [c.468] [c.147] [c.107] [c.109] [c.110] [c.94] [c.385] [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология