Анодные и анодно-катодные волны

Перед началом работы в случае снятия анодно-катодной волны необходимо установить перо самописца на середину шкалы при разомкнутой цепи, т. е., предварительно переключив соответствующий тумблер прибора иа ячейку, отсоединить один из электродов ячейки от соответствующей клеммы полярографа. При этом электроды ячейки должны быть опущены в испытуемый раствор. Затем подключают ячейку и снимают вольтамперную кривую в соответствии с данными выше рекомендациями и описанием прибора. [c.165]

Из полярограммы определяют общую высоту анодно-катодной волны и относительное содержание в растворе окисленной и восстановленной форм железа. [c.208]

Анодно-катодная волна ( ]/2 = 0,3-г0,4 В) окисления—восстановления [c.241]

Рис. 53. Перемещение точки пересечения анодно-катодной волны с нулевой линией тока при изменении отношения концентраций окисленной и восстановленной форм.

Имея полярографические кривые окислительно-восстановительной системы, можно определить отношение концентраций окисленной и восстановленной форм в растворе и концентрации каждой из них в отдельности. Для точки полуволны анодно-катодной волны имеем [c.115]

Приведенное выше уравнение (34) и аналогичные ему уравнения для анодной или анодно-катодной волны справедливы только для обратимых [c.118]

Это уравнение описывает обратимую анодно-катодную волну комплексов. Полагая в нем [Ме" +Хд] = О (т. е. а = 0), получим уравнение катодной волны, а при [Ме"+Хр] = О (т. е. <г = 0) получим уравнение для анодного окисления. Приняв в уравнении (42) I = ( + /<г)/2, получим выражение [c.144]

Рис. 75. Анодные и катодные волны анионов. Раствор 10 н, С ,

Учитывая выражения (5) и (6), уравнение обратимой анодно-катодной волны можно записать (см. гл. VII, разд. 3) в следующем виде [c.184]

Свободный радикал ЗО. может и восстанавливаться, и окисляться, а так как его количество на электроде определяется скоростью распада димера, то анодная и катодная волны имеют кинетический характер. Другие особенности этих волн также соответствуют закономерностям, вытекающим [c.350]

Влияние замедленной диссоциации комплексов на полярографические анодно-катодные волны с обратимой электрохимической стадией на амальгамном капельном электроде рассмотрел [c.44]

А. Г. Стромберг и сотр. в ряде работ [391—394] установили, что добавление в раствор поверхностно-активных веществ — камфоры, желатины—вызывает раздвоение обратимых анодно-катодных волн при снятии полярограмм с амальгамным капельным электродом. При этом катодная и анодная волны сдвигаются в противоположные стороны относительно значения обратимого потенциала системы, а также значительно понижаются токи обмена. [c.85]

Для определения индексов р, д, а и г были проведены две серии опытов по изучению влияния концентрации ионов водорода на анодный и катодный потенциалы полуволн. Опытные данные для зависимости анодного и катодного потенциалов полуволн от логарифма концентрации (активности) соляной кислоты представлены на рис. 1 линиями, где а относится к анодной волне, а к — к катодной цифра означает серию. [c.317]

Для определения индексов по брому а, с, е опыты проводились на фоне постоянной концентрации бромистоводородной кислоты 0,06 М и переменной концентрации бромистого калия от 0,02 до 0,8 М. В этом случае ионная сила раствора непостоянна и концентрацию заменяем на активность. С ростом логарифма активности бромистого калия потенциалы полуволн анодной и катодной волны сдвигаются в отрицательную [c.319]

Изучено влияние концентрации ионов водорода и иона галоида (хлора или брома) на необратимые анодно-катодные волны в системе Ti (IV)—Ti (III). [c.320]

До сих пор мы рассматривали только системы, в которых полуреакции обоих реагирующих веществ были обратимы. Другими словами, потенциалы полуволн окисления железа (II) и восстановления железа (III) равны, и аналогичное рассуждение справедливо для пары церий (IV) — церий (III). Это объясняет, почему мы видим сложную анодно-катодную волну смеси железа(1П) и железа(П) на рис. 13-116 и смеси церия(IV) и церия(III) на рис. 13-Иг. Однако если бы полуреакция церий (IV)—церий (III) была необратима, как это имеет место в [c.471]

Из уравнений (7-2), (8-17) и (8-18) получаем уравнение для смешанной анодно-катодной волны [c.224]

Известно, что в растворах, претерпевших многочисленные превращения по общей схеме анализа платиновых металлов 2 и затем переведенных в хлориды, находится смесь трех- и четырехвалентного иридия. На полярограмме получается анодно-катодная волна (кривая /). [c.119]

Диметилсульфоксид показывает лишь типичный фоновый тох заряжения капельного ртутного электрода от —2,80 до +0,30 В относительно водного НКЭ в 0,1 М растворе перхлората тетраэтиламмония [241]. Сообщалось, что перхлорат тетрабутиламмония дает катодный предел при —3,0 В [59], но это отчасти может быть вызвано сдвигом диффузионного потенциала между неводным рабочим электролитом и водным электролитом сравнения. Анодный предел обусловлен растворением Hg и может расшириться до +1,0 В относительно НКЭ при использовании платинового электрода [328]. Вода, кислород или кислоты, так же как и многие другие неорганические и органические соединения, дают катодные волны, которые можно применять для аналитических целей при концентрациях ниже М [60]. [c.281]

Анализ уравнения (7.22) приводит к заключению, что при потенциале полуволны анодно-катодной волны [c.239]

Подобные линейные зависимости наблюдаются также в случаях анодной волны и анодно-катодной волны. В первом из них на оси ординат откладывают значения [c.240]

Анодные и анодно-катодные волны [c.65]

Система азобензол — гидразобензол является обратимой. В интервале рИ от 2 до 6 анодная и катодная волны имеют одинаковый при этом наклон графика в координатах 1/2 — pH равен —0,059 в, а наклон логарифмического графика соответствует п == 2 [66]. При более высоких pH анодной и катод-Ц0Г1 волны неравны, однако необратимость возникает вследствие эффектов [c.122]

Потенциал ртутного электрода в ш елочных растворах, содержа-ш их сульфид-ионы, сильно сдвинут в отрицательную сторону за счет связывания ртути в комплексные анионы тиосоли. В качестве индифферентного электролита предложено использовать смешанный раствор 0,25 М NaOH - - 0,25 ilf NaaS. Диффузионный ток восстановления ртути в сульфидно-ш елочных растворах наблюдается при потенциале —0,9 в. Полярограмма ртути представляет обратимую анодно-катодную волну (рис. 9). [c.98]

Рис. 52. Анодно-катодная волна. Раствор 10 AI Fe + и 10 М Fe + в 0,2 М оксалате (100 мв/абсц, ртутно-сульфатный электрод).

Лингейн [4] показал, что эти комплексы дают обратимую анодно-катодную волну, из логарифмического анализа которой получено значение углового коэффициента 0,063 в, в то время как теоретическая величина равна 0,059 в. В области концентраций оксалата от 1 /И до 15 М Еу не зависит от его концентрации, т. е. р = при меньших концентрациях из зависимости потенциала полуволны от логарифма концентрации оксалата получается д =р— 1. Известно, что феррикомплекс содержит три лиганда следовательно, из полярографических данных можно заключить, что при концентрациях оксалата выше 0,15 М феррокомплекс содержи г три лиганда, при меньших концентрациях — только два. [c.142]

Потенциал полуволны окисленной формы деполяризатора отрицательнее, чем потенциал полуволны, соответствующий окислению восстановленной формы, если она вообще способна окисляться на ртутном капельном электроде. Если в растворе присутствуют обе формы деполяризатора, то в случае полярографически обратимой системы наблюдается плавный переход анодного тока в катодный полученная в этом случае анодно-катодная волна должна иметь значение углового коэффициента, отвечающее уравнению Нернста. В случае необратимой системы иногда также можно наблюдать плавный переход анодного тока в катодный, но угловой коэффициент кривой отличается от теоретического значения. С увеличением необратимости процесса наблюдается отделение анодной волны от катодной (рис. 89) в предельном случае анодная волна вообще не возникает при достижимых на капельном электроде потенциалах. Доказать обратимость электродного процесса можно следующим образом. Полярографируем сначала, например, окисленную форму вещества. Затем непосредственно в исследуемом растворе постепенно восстанавливаем ее чисто химическим путем и снова полярографируем, снимая анодную волну восстановленной формы. В случае обратимой волны 1/2 анодной и катодной волн должны совпадать. Если одна из форм деполяризатора неустойчива, то следует воспользоваться переключателем Калоусека [1] (см. гл. XXI). [c.180]

Р и с. 178. Зависимость высоты анодной и катодной волн гидросульфита натрия от температуры. Раствор З-Ю" М N328204, 0,1 и. NaOH. [c.350]

Большой интерес представляют случаи, когда тормозящее действие присутствующего в растворе вещества уменьшается или полностью устраняется введением в раствор другого поверхностно-активного вещества, о чем уже упоминалось в предыдущем разделе при рассмотрении совместного действия желатины и камфоры на анодно-катодные волны на амальгамном кадмиевом электроде в растворе солей Сс1 [393]. В кислом буферном растворе Придо — Уорда, содержащем в своем составе поверхностно-актив- [c.92]

Первая серия опытов проведена при концентрации ионов хлора постоянной, равной М, и переменной концентрации Н+, для этого готовилась смесь КС1 + НС1 —Ш концентрация ионов хлора повышала концентрацию Ti более чем в 200 раз (на рис. 1 линии 1а и 1к) в другой серии опытов проведено наблюдение за изменением потенциалов полуволн анодной и катодной волн при изменении концентрации ионов водорода в таком же интервале от 0,06 до 1 М, а концентрация ионов хлора оставалась постоянной, в 12 раз больше концентрации ионов Ti. Это достигалось тем, что концентрация НС1 оставалась постоянной во всех опытах этой серии и добавлялась H IO4 переменной концентрации до 1 М. Из наклона опытных прямых получено, что [c.317]

Окислительно-восстановительная система Ti (IV)—Ti (III) в бромистоводородной кислоте полярографическим методом пока не изучена. Необходимый для работы четырехбромистый титан получался путем добавления Ti U к 50-процентному раствору бромистоводородной кислоты при нагревании на водяной бане для удаления образовавшегося хлористого водорода. По мере выпаривания раствора добавлялась бромистоводородная кислота. В этом случае были проведены две серии опытов по изучению влияния концентрации бромистоводородной кислоты и бромистого калия на анодно-катодные волны титана. Провести все пять серий опытов, как было в случае хлоридов, не удалось. Трехвалентный бромистый титан очень легко окисляется, и анодные волны получались не при всех исследованных концентрациях. [c.319]

Для исследования кинетики электродных реакций можно использовать и уравнения, выведенные Рендлсом [16]. Они применимы для квазиобратимых систем в тех случаях, когда анодно-катодные волны регистрируются в условиях полярографии или с помощью вращающегося дискового электрода. Для расчетов применяют уравнение [c.277]

Исследованы анодные волны этого реагента, а также анодные и катодные волны образуемых им комплексов с металлами. Показано, что Си , Hg и Аи образуют с ним при pH 4,7—8,6 очень устойчивые циклические комилексы, Т1 , N1 и Со — малоустойчивые комплексы, Аз 1, ЗЬ и образуют сосоли, а ЗЬ и Ав с ним не реагируют [49]. [c.375]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология