Газовая постоянная хлора

Реакции, при протекании которых возникают промежуточные вещества с высокой энергией (радикалы), часто имеют механизм цепных реакций. Обычно в момент элементарного акта взаимодействия между активными молекулами появляются реакционноспособные промежуточные вещества — активные центры,—которые в свою очередь реагируют с компонентами реакционной системы, воспроизводят подобные себе частицы, в результате чего происходит циклическое повторение стадий реакции, Таким образом, возникает цепь реакций, так как после первичного акта цепной реакции появляется активная частица с высокой энергией (например, при воздействии излучения), которая продолжает последовательность стадий реакции. Такого рода процессы характерны прежде всего для реакций в газовой фазе (взрыв гремучего газа, реакция водорода с хлором), а также для некоторых реакций в растворах (фотохимические реакции, реакции полимеризации и т. д.). Возникновение реакционноспособной частицы часто называют реакцией зарождения цепи, например реакция (За) при образовании НВг (гл. 7). Под развитием цепи понимают последовательное продолжение элементарных стадий с постоянным образованием активных центров, продолжающих цепь радикалов. К реакциям обрыва цепи относится рекомбинация, т. е. реакция, обратная (За). Еще раз обратимся к уже описанному выше процессу образования бромоводорода (гл. 7). Для него найдена следую- [c.180]

В — универсальная газовая постоянная, равная для хлора 82,1 атм.-см моль, градус [c.181]

Фактически же процесс сжижения протекает в более сложных условиях. Как только начинается сжижение, т. е. переход хлора в жидкую фазу (при постоянных давлении и температуре), то по мере превращения части хлоргаза в жидкость соответственно снижается парциальное давление хлора в газовой фазе, и переход газа в жидкое состояние прекращается. Между газовой и жидкой фазами устанавливается равновесие, отвечающее состоянию насыщения в данных условиях. Чтобы сдвинуть это равновесие и продолжить сжижение хлора, необходимо соответственно снизить температуру или повысить давление данного процесса. [c.17]

Таким образом, влияние концентрации исходного хлора на величину работы сжатия при данном коэффициенте сжижения весьма велико и определяется в основном значением удельной газовой постоянной для исходного хлоргаза данного состава. В меньшей мере оно зависит от величины конечного давления сжатия. В практических условиях производства жидкого хлора (см. выше) возможности изменения температуры сжижения, определяемые параметрами холодильной установки, а также изменения конечного давления сжатия, обусловленного технической характеристикой применяемых компрессоров, крайне ограничены. Поэтому изменение состава хлоргаза приводит к соответствующим изменениям коэффициента сжижения, расхода электроэнергии и охлаждающей воды. [c.45]

Мольное соотношение вода хлор при постоянной температуре процесса определяет содержание хлора на катализаторе. Поскольку процесс нанесения хлора на катализатор и удаления его под воздействием паров воды является равновесным процессом, содержание хлора на поверхности катализатора зависит от концентрации паров воды и хлористого водорода в газовой фазе, находящейся в контакте с катализатором. [c.26]

Для обеспечения свободного стока жидкого хлора в приемные хранилища в конденсаторе необходимо постоянно поддерживать более высокое давление, чем в хранилище. Эту разницу давления (0,5—1,0 ат) обычно поддерживают вручную или автоматически с помощью дифференциального регулятора давления путем соединения газового объема хранилища с абгазной линией, в которой поддерживается более низкое давление. [c.332]

Наименее специфичным из широко распространенных так называемых высокоспецифичных детекторов является, пожалуй, электронно-захватный детектор, поскольку он чувствителен к соединениям многих типов, например галогенидам, некоторым серу-содержащим соединениям, соединениям с сопряженными карбонильными группами, металлоорганическим соединениям, нитросоединениям и нитритам. Этот детектор очень чувствителен к хлор- и серусодержащим пестицидам и неоценим в количественных определениях следовых количеств этих соединений. Попытки применения электронно-захватного детектора для увеличения чувствительности анализа привели к тому, что этот детектор стал общеприменимым почти во всех областях. В детекторе этого типа ионизируемый газ-носитель (обычно азот) проходит через ячейку с радиоактивным источником (таким, как тритий, стронций, радий или изотоп N1). В этой же ячейке имеются два электрода, к которым приложена определенная разность потенциалов. Электрический ток между электродами остается постоянным до тех пор, пока в ячейку не поступит соединение, захватывающее электроны когда такое соединение попадает в ячейку, ток уменьшается пропорционально его концентрации в газовом потоке. Электрический ток, проходящий через ячейку, усиливается и подается на самописец. (Некоторые аномальные сигналы уменьшаются при [c.431]

Ход определения. Навеску мелко нарезанной резины 1—2 г взвешивают с точностью до 0,0002 г и помещают в прокаленный до постоянной массы т) тигель. При наличии в резине хлора навеску резины смачивают несколькими каплями серной кислоты. Тигель ставят на асбестовую сетку и нагревают на газовой горелке или ставят на электроплитку. Нагревание проводят так, чтобы избежать воспламенения летучих продуктов. После прекращения выделения летучих продуктов резины и серной кислоты тигель переносят в муфельную печь, нагретую до 500—600 °С, и продолжают сожжение до полного удаления углерода. После охлаждения золы в эксикаторе тигель взвешивают (mi). [c.98]

Во многих случаях газовую смесь после хлорирования разбавляют воздухом или инертным газом, чтобы избежать образования взрывоопасной смеси водорода с хлором или кислородом устанавливают постоянный контроль состава газов после хлорирования аппаратуру для хлорирования перед началом процесса продувают азотом хлораторы оснащаются эффективными средствами охлаждения реакционной массы, автоматическими регуляторами ведения процесса и средствами противоаварийной защиты. Хлор-производные, образующие с воздухом взрывоопасные смеси, хранят под азотом. [c.115]

Допустим, нужно определить температуру начала реакции хлора с металлическим кобальтом в условиях, когда хлор присутствует в газовой фазе в смеси с кислородом. Для проведения опытов использован прибор, схема которого показана на рис. 89. Предварительно в прибор помещают лодочку 3 с порцией исследуемого металла и через кран 7 наполняют прибор смесью хлора и кислорода заданного состава. Введенный хлор содержит в качестве радиоактивной метки изотоп С1. С помощью детектора излучения 9, которым в данном случае служит торцовый счетчик Гейгера — Мюллера, контролируют активность газовой фазы при разных температурах. При температурах от комнатной до начала реакции активность газовой фазы остается постоянной (рис. 90), а после начала реакции — падает. Уменьшение активности связано с тем, что продукт реакции — СоСЬ — имеет существенно более низкое давление пара, чем хлор, и практически не переходит в газовую фазу. Экстраполируя прямолинейные участки графика а и б до их пересечения, можно найти температуру начала реакции tp. [c.277]

Отношение равновесной концентрации хлора в газовой фазе к концентрации его в 1 и. соляной кислоте (коэффициент распределения) при 20° является величиной постоянной, равной 5,3 10 мм рт. ст. мольные доли [c.367]

При определении концентрации ионов водорода также можно избежать неудобства работы с газовым электродом. Найдено, что тонкие мембраны некоторых сортов стекла проницаемы для ионов водорода удалось сконструировать стеклянный электрод, чувствительный к ионам водорода. Типичная форма стеклянного электрода показана на рис. 34. Это—пробирка с тонкостенным шариком на конце внутри нее находится раствор, содержащий ионы водорода с известной и постоянной концентрацией буферный раствор), и электрод сравнения, например хлоро-серебряный (серебро-хлорид серебра). Отверстие трубки герметически закрывается. Собранный электрод при употреблении погружают в иссле-дуемый образец вместе с солевым мостиком от каломельного (или другого) электрода сравнения. [c.55]

Поскольку отношение площади электрода к объему раствора электролита есть основной параметр ПРШ, влияющий на время его реагирования при изменении концентрации газообразного вещества в газовом потоке, найдем при постоянном значении бо оптимальные значения 8/У. Зададимся определенными значениями времени реагирования ПИП при различных концентрациях А, например хлора (0,26—5,28 мг/м ). В качестве примера в табл. 6.2 приведены полученные по уравнению (6.29) данные по изменению 8/У и V для = 0,26 мг/м в зависимости от заданного времени реагирования (время выхода на 95 %-иое значение сигнала). [c.90]

Через газовый клапан при работе хлоратора подсасывается воздух, благодаря чему сохраняется постоянное давление за измерителем. Поэтому величина вакуума, создаваемого эжектором, -при изменении напора воды и расхода хлора не влияет на работу измерителя. [c.300]

По мере перехода хлора из газовой фазы в жидкую концентрация его в газовой смеси все время снижается, а концентрация примесей (водород, воздух и двуокись углерода) соответственно возрастает. Как только начинается сжижение, концентрация хлора падает, снижается и его парциальное давление при постоянных давлении и температуре процесса. Поэтому для полного (100%-ного) сжижения всего хлора, содержащегося в исходном хлоргазе, его нужно охладить до очень низкой температуры или при постоянной температуре процесса значительно повысить давление. Так, в нашем примере, чтобы перевести в жидкую фазу 99% хлора, исходный хлоргаз необходимо охлаждать до —40 °С, и все же концентрация хлора в газовой смеси при этой температуре будет 17 объемн. %. [c.17]

По условиям протекания коррозионного процесса разли чают атмосферную коррозию, протекающую под действием атмосферных, а также влажных газов, газовую, обусловленную взаимодействием металла с различными газами — кислородом, хлором и т, д. — при высоких температурах, коррозию в электролитах, в большинстве случаев протекающую в водных растворах и в зависимости от их состава подразделяющуюся на кислотную, щелочную и солевую. При контакте металлов, имеющих разные стационарные потенциалы в данном электролите, возникает контактная коррозия, а при одновременном воздействии коррозионной среды и постоянных или переменных механических напряжений — коррозия под напряжением. Понижение предела усталости металла, возникающее при одновременном воздействии переменных растягивающих напряжений и коррозионной среды, называют коррозионной усталостью. Кроме того, различают еще коррозионное растрескивание металла,, возникающее при одновременном воздействии коррозионной среды и внешних или внутренних механических растягивающих напряжений. Этот вид разрушений характеризуется образованием транскристаллитных или межкристал-литных трещин. Под влиянием жизнедеятельности микроорганизмов возникает также биокоррозия. Разрушение металла от коррозии при одновременном ударном действии внешней среды называют кавитационной эрозией. Без участия коррозионного воздействия среды эрозия протекает как процесс только механического износа металла. Многие из перечисленных условий возникновения и развития коррозионных процессов встречаются и в пароводяных трактах ТЭС. [c.26]

Ещё большую роль при реакциях в газовом разряде играют стенки той аппаратуры, в которой происходит реакция в разряде. Подобно тому как в обычных разрядах при низких давлениях газа на стенках идёт постоянная рекомбинация положительных ионов и электронов, при разложении молекулярных газов в разряде на атомные на стенках происходит рекомбинация атомов, лимитирующая концентрацию атомарного газа. Особенно сильно рекомбинация атомных газов происходит на металлических поверхностях. На процесс рекомбинации сильно влияют обработка поверхности стенок и наличие на ней адсорбированных плёнок. Поэтому для уменьшения рекомбинации на стенках и для увеличения концентрации активно го газа в объёме при использовании активного водорода для какой-либо реакции стеклянные стенки отравляют фосфорной кислотой, водяным паром или кислородом при использовании активного хлора стенки отравляют метаном и т. д. Рекомбинация атомарных газов па стенках (особенно на металлических) зависит от температуры стенок и сильно уменьшается при её повышении. [c.682]

Порядок работы следующий. Взвешивают катод медного кулоно-метра. После того, как электролизер заполнен точно отмеренным количеством электролита и включен в схему, пропускают постоянный ток (2—5 А). Через 2 ч после начала электролиза ток выключают и определяют количество прошедшего электричества по привесу катоД(1 кулонометра отбирают также 2 мл католита для анализа на содержание щелочи и хлорида (методику см. на стр. 148). Затем снова включают ток и собирают анодные газы в бюретку Анализ газовой смеси на содержание хлора, кислорода и углекислого газа проводят в аппарате Орса по методике, описанной на стр. 150 Католит и анодные газы анализируют через каждые 40—60 мин 4—5 раз. Результаты опытов записывают в табл. 24.1—24.3. [c.145]

Материальный баланс не может быть составлен с учетом L ж G, так как здесь отсутствуют инертные вещества. Но заметим, что на каждый моль используемого хлора образуется 1 моль НС1, поступающего в газовую фазу. Таким же образом общая скорость мольного потока жидкости не изменяется, так как на каждый моль реагирующего бензола получается 1 моль хлорбензола. Следовательно, общие скорости мольных потоков газа и жидкости остаются без изменений, т. е. L ж G постоянны, и материальный баланс в соответствии с (III. 1) [c.101]

Широкое применение получил газоанализатор типа ТКГ, действие которого основано на различии в теплопроводности газообразных веществ. Если принять относительную теплопроводность воздуха при 0°С за единицу, то для водорода она составит 7,1, для оксида углерода (IV)—0,614, для оксида серы (VI) — 0,344, для хлора — 0,322, тогда как теплопроводности азота и кислорода, естественно, очень мало отличаются от теплопроводности воздуха. В газоанализаторе (рис. 111) имеются четыре керамические камеры, в центре которых натянуты одинаковые тонкие проволоки из платины, образующие четыре плеча неравновесного моста постоянного тока. При прохождении тока все проволоки нагреваются до 200°С, теплота от них передается стенкам. Две камеры 1 являются измерительными, и через них непрерывно проходит исследуемая газовая смесь, а две другие — сравнительные камеры 2 — заполнены воздухом. Если в камерах 1 теплопроводность газовой смеси ниже, чем в камерах 2, то температура платиновой проволоки в них будет выше и, следовательно, электрическое сопротивление больше. Поэтому мост оказывается неравновесным, и в точках А и Б потенциалы не равны, а, следовательно, между ними возникает э. д. с. Точки А [c.312]

При концентрации хлора в 94% и температуре —10 °С коэффициент сжижения, 95% достигается только под давлением/— 6 ат. При этем работа сжатия дополнительно увеличивается примерно на 10%. Удельная газовая постоянная для 100%-ного хлоргаза Я= 11,95 ккал/(кг град). Для технического хлоргаза, удовлетворяющего существующим нормам (см. главу II, стр. 19), Я = == 15 ккал1(кг град) при получении хлора диафрагменным методом и = = 16 ккал1(кг град) при получении хлора ртутным методом электролиза. [c.44]

Примем следующие допущения I) мольная плотность жидкости, давление в газовой фазе и величина Н постоянны 2) оба потока движутся в режик идеального вытеснения 3) в жидкой фазе содержится лишь небольшое количество растворенного непрореагировавшего хлора 4), растворимость НС1 в жидкой фазе мала 5) процесс протекает в таких условиях, при которых взаимодействие lj и eHj l исключено. Необходимо составить уравнение для определения высоты колонны в функции от переменных системы. [c.395]

Как указывалось ранее, синтез HG1 проводят в небольшом избытке водорода, за счет чего достигается отсутствие хлора в хлористом водороде и соляной кислоте. Помимо зтого, избыток водорода постоянно обеспечивает в печи восстановительную атмосферу, что способствует снижению коррозионного разрушения>етальных и графитовых печей. Пленка малолетучего хлористого железа, отлагающаяся на металлических поверхностях в печи в среде Н , предохраняет металл от коррозии. Если в газовой смеси создается избыток-хлора, образуется легко возгоняющееся хлорное железо, и процесс коррозии стальных стенок ускоряется. В графитовых печах при избытке хлора происходит хлорирование стенок с образованием летучих продуктов. [c.486]

В зависимости от условий процесса в газовой фазе имеется большее или меньшее количество окиси уперода Отношение СО/СО2 в газовой смеси на выходе из шахтной печи ко-яеблется в зависимости от температуры и высоты слоя шихты от 5 1 до 10 1 Такие смеси взрывоопасны Эффективным способом не допустить попадания воздуха в печь является постоянное поддержание на выходе из нее избыточного давления 3—5 мм рт сг Резкое повышение давления в печи, ведущее к взрыву, может также произойти в результате внезапного забивания хлоридами выходного отверстия из печи или в системе конденсаторов Для контроля за давлением хлора на входных коммуникациях устанавливают диафрагменные датчики давления Для предотвращения взрывов печи оборудуют специальными взрывными клапанами, обычно представляющими собой разрывные мембраны [c.75]

Уже больше столетия химиков озадачивают комплексы воды с такими простыми молекулами, как молекулы хлора. Еще Деви [78] обратил внимание на образование такого типа молекул хлор — вода, а Фарадей [91] предложил для них формулу СЬ-ЮНгО. Известны работы Штакельберга с сотр. [278—287], Клауссена [54], Полинга, Марша [191] и Никитина [179, 181, 182], проясняющие природу этих соединений, впоследствии известных под общим названием газовых гидратов . К веществам, образующим эти гидраты , относятся аргон, неон, радон, хлор, двуокись серы, хлористый метил, метан и этилен. В результате исчерпывающих исследований появилась возможность описать две кристаллические клатратные формы. Первая форма, структура I, имеет постоянную кубической ячейки, равную 12 А, причем содержится сорок шесть молекул конституционной воды. [c.60]

Во многих случаях аппаратурное оформление и надежность оборудования имеют решающее значение в обеспечении взрывобезопасности производства. Например, при производстве электролитического хлора и водорода в системе аппаратов и трубопроводов современного крупнотоннажного производства (производительностью 4 тыс. м /ч) находится около 100 м водорода. При этом не исключается возможность образования взрывоопасных хлороводородных и водородовоздушных смесей в электролизерах и трубопроводах (сборных и магистральных коллекторах). Кроме того, имеются постоянные источники воспламенения в виде открытых токовоздушных элементов. Однако значительное рассредоточение в помещении аппаратов (электролизеров), небольшое содержание водорода (0,1 м ) и хлора (0,6 м ) в одном электролизере и небольшой вакуум в электролизере и трубопроводах практически исключают возможность образования значительного объема взрывоопасных газовых смесей в помещении и за его пределами. В этом случае возможны лишь местные локальные незначительные взрывы (хлопки) газовых смесей в электролизерах и коллекторах, что не может привести к каким-либо повреждениям здания. В течение многих десятилетий в этом производстве не были зафиксированы круп- [c.23]

Замещение на галоген. Газовые реакции замещения и присоединения, инициируемые атомами галогенов, были описаны на стр. 110-113. Гнм было указано, что атомарный хлор и атомарный бром (но не атомарный иод) способны к цепным реакциям с результирующим замещением в связи С — Н или присоединением к связи С = С. Сходство между хлорированием метана в газовой фазе и хлорированием больщинства жидких парафинов на солнечном свету очень велико , и можно с уверенностью предположить, что оба процесса имеют один и тот же атомный цепной механизм. Кроме того, хлорирование жидких парафинов катализируется веществами, способными образовывать свободные радикалы, например тетраэтилсвинцом или гексафенилэтаном 2. Кинетика реакций замещения при применении жидкого брома часто имеет более сложный характер, поскольку одновременно могут происходить и атомная и ионная реакции. Броми-рование алифатических соединений обычно идет по атохмному механизму, за исключением тех случаев, когда оно ведется в полярных растворителях с большой диэлектрической постоянной (стр. 23) или ка полярных катализаторах. В ароматическом ряду замещение обычно является ионным процессом, которому благоприятствуют солео бразные катализаторы. Примером молекулы, в которой в зависимости от условий опыта может иметь место любой тип процесса, является толуол. Предполагается, что гало-гепированне боковой цепи толуола, которому благоприятствуют высокие температуры, происходит по атомному механизму и инициируется фотохимически [c.192]

Химические превращения в газохроматографическом элементном анализе являются обычно вариантами классических методов. Однако специфические условия проведения химической деструкции в сочетании с газовой хроматографией, автоматизация анализа постоянно требуют развития известных химических методов. Перспективно также использование новых методов деструкции и конверсии. Например, в результате фторирования органических соединений образуется смесь газообразных продуктов, которая может быть проанализирована газо-хроматографически тетрафторид углерода, фтористый водород, кислород, хлор и т. д. В качестве фторирующего агента может быть использован фтор [4] или дифторид ксенона i[5]. [c.187]

Форма молекулы. Экспериментальные данные о столкнове- ипях молекул в газовой фазе и исследования их упаковок в кристаллических фазах указывают, что молекула НС1 на самом деле вовсе не имеет форму стержня. Молекула НС1 трехмерна, а не просто одномерна. Указанные методы определения формы молекул обладают точностью не выше 0,1А ( 0,1-10 см), но все же они указывают, что электронное облако, окружающее атом водорода, простирается в пространстве, окружающем его ядро, не так далеко, как электронное облако, окружающее атом хлора на противоположном конце молекулы. Размеры этих облаков характеризуют радиусами несвязанных атомов, называемыми также вандерваальсовыми радиусами. Эти радиусы во многом определяют значение постоянной Ь в уравнении Ван-дер-Ваальса. [c.406]

Во всех опытах парциальное давление трифторида хлора поддерживалось равным 39 мм рт. ст., а скорость общего газового потока 158 m Imuh. В двух опытах при той же температуре парциальное давление было изменено, но общий поток газов поддерживался постоянным. Данные, характеризующие влияние такого изменения, представлены в табл. 21. [c.64]

В нескольких опытах изменялась скорость обш,его газового потока, но парциальное давление трифторида хлора оставалось постоянным. Влияние такого изменения показано в табл. 22. Поскольку опыты проводились при различных темпертурах, то для каждой скорости потока дается приведенная константа скорости 0, найденная по кривой Аррениуса. [c.65]

Поместим с/2 молей хлора, Пщо молей водяного пара, Пнс молей хлористого водорода и пог люлей кислорода в ящик с постоянным объемом V. Соотношение между этими числами молей вовсе не должно соответствовать соотношению между коэффициентами написанного выше стехиометрического уравнения. Поместим в ящик также п° молей других газов, не реагирующих с хлором, водяным паром, хлористым водородом и кислородом (инертных для данной реакции газов). Температура газовой смеси равна Т. Неизменность этой температуры при протекании химической реакции обеспечивается тем, что система, находящаяся в ящике, мо- [c.281]

При постоянной температуре это выражение не зависит от начальных количеств люлей хлора, водяного пара, хлористого водорода и кислорода, помещенных в ящик оно не зависит также от объема ящика, хотя равновесные парциальные давления газов в отдельности зависят от всех этих величин. Константа равновесия ( рассматриваемой реакции не зависит от присутствия в ящике других газов. Допущение, что эти газы не реагируют с хлором, водяным паром, хлористым водородом и кислородом, было сделано только для того, чтобы упростить вычисление общей энтропии газовой смеси. [c.287]

В соответствии с нашими представлениями о природе газового состояния молекулы газа находятся в постоянном быстром движении (тепловое движение) и часто сталкиваются друг с другом. При обычных условиях молекула кислорода воздуха сталкивается с молекулами азота несколько миллиардов раз в секунду, но ни одно из этих столкновений не приводит к образованию, окиси азота. Это термодинамически вероятно, так как молекулы азота и кислорода более стабильны, чем их соединения, но, например, стабильность смеси хлора и водорода невероятна, так как продукт реакции НС1 более стаби-яея, чем смееь молекул Hj и lj. Однако такая смесь может храниться почти бесконечно долго, потому что молекулы Н2, испытывая миллионы столкновений с молекулами СЬ, не расщепляются при этом на атомы, необходимые для образовани [c.114]