Стекла с цепной структурой

Метилметакрилат, как и другие акрилаты, при полимеризации или сополимеризации образует стекловидные полимеры (органические стекла) с весьма ценными техническими свойствами. Эти полимеры имеют цепную структуру [c.194]

Как было показано В. В. Тарасовым, кристаллы со слоистой или цепной структурой отличаются по температурной зависимости Су от кристаллов с трехмерным строением. Он вывел для них уравнения, которые были успешно применены к исследованию различных веществ, в частности полимеров (В. В. Тарасов, Некоторые вопросы физики стекла, Госстройиздат, М., 1959).— Прим. ред. [c.336]

Стекла с цепной структурой [c.274]

Заметим в связи с этим, что к стеклам с цепными структурами принадлежат многие органические высокополимерные соединения, как, например, полистирол [c.274]

Можно было бы предположить, что изменение прочности тонких волокон в зависимости от степени вытягивания связано с ориентацией прочных связей вдоль оси волокна вследствие ориентации цепных структур стекла [131]. Это мнение, казалось бы, подкрепляется тем, что в тонких волокнах наблюдаются ориентированные участки [136, 137]. [c.28]

Температурная зависимость электрической прочности также аналогична температурной зависимости механической прочности (см. рис. V.19) обе прочностные характеристики изменяются с понижением температуры немонотонно, проходя через максимум (ср., например, с. 108, 157 и 255). Предлагаемое объяснение немонотонной зависимости электрической прочности при низкой температуре сводится к тому, что при фиксированном положении элементов структуры (стекло) повышение температуры сопровождается увеличением рассеивания электронной лавины и повышением электрической прочности. В температурной области, характеризующейся относительной подвижностью элементов структуры, повышение температуры сопровождается увеличением подвижности звеньев цепных молекул, увеличением ориентации перед разрушением и увеличением электрической прочности. После того, как способность упрочняться за счет ориентации полностью реализуется, дальнейшее повышение температуры будет сопровождаться уменьшением прочности. [c.256]

Признаком разбавленного студня является наличие небольшого количества локальных связей (узлов сетки) и отсутствие взаимодействия между цепными участками, с чем связаны малые периоды релаксации. Признаком концентрированного студня является сильное взаимодействие между участками цепей, что определяет их релаксационные свойства. Некоторые исследователи процесс застудневания отождествляют со стеклованием или переохлаждением жидкостей [101. С этой теорией согласуется изотропная структура и отсутствие определенной точки плавления студня, а также ряд других свойств, наблюдаемых в этом процессе структурная вязкость, нарастание мутности, изменение удельного вращения, уменьшение диэлектрической постоянной и др. Однако при стекловании жидкости прекращение течения наступает при образовании такого количества связей, которое соизмеримо с числом молекул стеклующейся жидкости, вследствие чего возникает жесткая структура. [c.311]

Выяснение соотношения необходимости и случайности позволяет раскрыть внутреннюю логику развития химической науки. Известно, например, что обнаружение ряда элементов и их свойств до открытия периодического закона представляло собой случайное явление. Ярким примером ЭТОГО может служить открытие фосфора в моче алхимиком Брандтом, искавшим философский камень и исходившим при этом из мистической идеи о пребывании его в продуктах жизнедеятельности. В определенной мере случайно было обнаружено А. Беккерелем явление радиоактивности солей урана, когда он искал подтверждения выдвинутой им неверной идеи о связи явления флуоресценции стекла с невидимыми лучами, испускаемыми катодной трубкой. Вероятно, также случайно (по времени и характеру открытия, поскольку сам поиск в известной степени велся целеустремленно) обнаружили в древнем Китае состав и свойства пороха и т. д. Однако изучая, группируя и систематизируя в том числе и случайно открытые элементы Д. И. Менделеев установил периодический закон. Свойства элементов (например, окислителей, восстановителей) выступили уже не случайными, а необходимыми. Случайное открытие А. Беккереля привело к установлению сложной структуры атома, созданию теории атомного ядра, открытию цепной реакции ядерного деления урана в соответствии с теорией цепных процессов Н. Н. Семенова и С. Хиншелвуда и в конце концов целеустремленно, с необходимостью — к атомному реактору. Таким образом, как бы случайное первое открытие в процессе развития науки в условиях определенных практических и теоретических предпосылок и потребностей влечет за собой с необходимостью целый ряд событий. Это еше раз подтверждает неразрывность необходимости и случайности, диалектическую связь между ними. [c.264]

Структурно-термодинамический аспект применения низкотемпературной калориметрии основан на работах В. В. Тарасова [130], которому впервые удалось связать характер хода теплоемкости при низких температурах со структурными особенностями вещества. На основе дальнейшего развития квантовой теории теплоемкости в применении к цепным и слоистым структурам В. В. Тарасов установил, что характер изменения теплоемкости,в области низких температур связан с внутренней структурой исследуемого вещества и позволяв на основе опытных данных выявлять структурные особенности многих веществ. Указанный метод низкотемпературной теплоемкости, примененный к таким веществам, как, например, стекла, которые не поддаются точному ана лизу дифракционными методами (рентгенографический и электронографический анализы), дает возможность устанавливать характерные особ( н-ности строения этих веществ. [c.39]

Соответственно этому стекла полимеров с жесткими молекулами (с большими сегментами) должны по своей структуре н свойствам быть дальше от низкомолекулярных стекол и ближе к жидкости, чем стекла полимеров с гибкими молекулами. Действительно, у полимеров с жесткими цепными молекулами все изменения свойств при стекловании выражены гораздо слабее, че.м у полимеров с мягкими молекулами. [c.48]

В рассмотренном в предыдущем разделе фотохимическом низкотемпературном гидробромировании олефинов смеси олефинов и бромистого водорода обычно конденсировались в поликристаллическом состоянии. Это обстоятельство наряду с комплексообразо-ванием могло оказать сильное влияние на протекание реакции при низких температурах. Поэтому интересно выяснить особенности цепных реакций фотохимического гидробромирования не в кристаллическом, а в стеклообразном состоянии. Стеклообразное состояние, как известно [393], представляет неравновесный раствор переохлажденных структур, переходных между жидкостью и кристаллом. Под температурой стеклования обычно понимают температуру, при которой равновесие ближнего порядка не успело установиться и структура системы в целом остается фиксированной при дальнейшем понижении температуры. Введение в молекулу олефина гидроксила или атомов галогенов повышает способность соединения конденсироваться в виде стекла. Кроме того, введение атома галогена в олефин, как известно, уменьшает реакционную способность двойной связи, и из-за поляризации двойной связи нельзя точно предсказать природу образующихся продуктов [394]. В связи с этим были проведены исследования с бромистым и хлористым аллилом, которые при низких температурах наиболее хорошо стеклуются [390, 395]. [c.110]

Гибкость длинных цепных молекул, составляющих полимер, обеспечивает не только богатство морфологических структур кристаллических образований, наличие агрегатных и фазовых состояний, но и различные физические состояния аморфного полимера. Известны три таких состояния стеклообразное, высокоэластическое и вязкотекучее. Полимерный материал переходит из одного физического состояния в другое при изменении температуры, которая оказывает существенное влияние на запас тепловой энергии макромолекул. Так, при комнатной температуре полистирол и полиметилметакрилат являются хрупкими телами, напоминая по ряду свойств силикатное стекло , в то время как резина способна к очень большим обратимым деформациям. Даже идентичные по химическому строению полимерные материалы в зависимости от величины молекулярного веса при одной и той же температуре могут находиться в вязкотекучем, высокоэластическом или стеклообразном состоянии. [c.39]

Полимеры могут находиться в твердом или жидком агрегатном состоянии, но твердому агрегатному состоянию могут соответствовать два фазовых состояния кристаллическое и аморфное (стеклообразное), а жидкому фазовому состоянию — два агрегатных состояния твердое (стеклообразное) и жидкое (расплав). Большинство широко распространенных полимеров находится в жидком фазовом состоянии. Гибкость длинных цепных молекул, составляющих полимер, обеспечивает не только богатство морфологических структур кристаллических образований, наличие агрегатных и фазовых состояний, но и различные физические состояния аморфного полимера. Известны три таких состояния стеклообразное, высокоэластическое и вязкотекучее. Полимерный материал переходит из одного физического состояния в другое при изменении температуры, которая оказывает существенное влияние на запас средней тепловой энергии макромолекул. Так, при комнатной температуре полистирол и полиметилметакрилат напоминают хрупкие тела, например, силикатное стекло , в то время как резина при той же температуре способна к очень большим обратимым деформациям. Даже идентичные по химическому строению полимерные материалы в зависимости от величины молекулярного веса при одной и той же температуре могут находиться в разных физических состояниях. [c.37]

При переходе от мономера к полимеру требуется все меньшее количество межмолекулярных связей для возникновения стеклообразного состояния. Чем больше длина сегмента, тем меньшего числа связей достаточно для стеклования. Значит, количество локальных связей в стеклах уменьшается как при переходе от низкомолекулярного вещества к высокомолекулярному (например, переход мономер—полимер), так и при переходе от более гибких к менее гибким полимерным молекулам. Согласно этому стекла полимеров с жесткими молекулами, т. е. с большими сегментами, должны по своей структуре и свойствам быть дальше от низкомолекулярных стекол и ближе к жидкостям, чем стекла полимеров с гибкими молекулами [6]. Все изменения свойств при стекловании у полимеров с жесткими цепными молекулами выражены гораздо слабее, чем у полимеров с мягкими, гибкими молекулами. [c.133]

Если теперь сравнить полимеры с гибкими и жесткими цепными молекулами, то естественно ожидать, что чем гибче. молекула, тем ближе должно приближаться соответствующее полимерное стекло по своей структуре и свойствам к низкомолекулярному стеклу. Ясно, что че.м гибче цепная молекула, тем больше нужно фиксировать звеньев, чтобы ликвидировать ь роявление гибкости. Поэто.му поли.меры с более гибкими молеку лами лол -кны в стеклообразр]о.м состоянш быть более плотно упакованы и обладать меньш ей возможностью к деформации, чем полимеры с жесткими молекулами. [c.48]

Таким образом, на основании экспериментальных данных можно следующим образом представить механизм цепного фотохимического гидробромирования в стеклообразном состоянии. При низких температурах в реакции зарождения цепи принимают участие нестойкие молекулярные комплексы, получающиеся в процессе приготовления исходной смеси веществ. Реакции зарожде-ния и продолжения цепи разделены во времени. Образование радикалов или ион-радикалов происходит при температуре 77 К и не сопровождается реакцией получения конечного продукта. Быстрая цепная реакция происходит в интервале размягчения стекла и связана с резким уменьшением вязкости среды. Донор-но-акцепторное взаимодействие в системе бромистый водород — хлористый аллил позволяет представить структуру стекла в виде ориентированных молекул. Наличие цепочек из бромистого водорода и хлористого аллила, содержащих стабилизированные активные центры, а также подвижность молекул в интервале размягчения стекла способствуют (развитию цепной реакции фотохимического гидробромирования при температурах, лежащих много ниже температуры плавления смеси. [c.118]

Присутствие ионов металла способствует разрушению трехмерной сетки и возникновению полимерных цепей разветвленной и линейной структуры Б. Пребус и Дж. Миченер обнаружили в стекле линейные цепи длиной около 100 А. О том же говорит характерная для цепных полимеров способность стекла образовывать волокна. [c.261]