Гидролиз этилсиликата

Стабильность полученных растворов (рис. 4), как и нх состав, зависит от степени гидролиза этилсиликата-40. Так, связующие растворы, полученные при гидролизе этилснликата-40 в мольно.м [c.170]

Из рис. 1 видно, что степень гидролиза этилсиликата-40 зависит от количества воды, участвующей в реакции гидролитической полнконденсации. При этом состав связующего раствора резко меняется (рис. 2). [c.169]

Корродированные стекла нуждаются в защите поверхности от внешних воздействий. Для этой цели используют различные лаки. Лаковые пленки на основе сложных эфиров целлюлозы имеют невысокую адгезию и малую стойкость к внешним воздействиям. Модификация, например, ацетобутиратцеллюлозного лака добавлением 10-20% кремнийорганических олигомеров и заменой части растворителя (ацетон, этилацетат) на тетраэтиловый эфир ортокремниевой кислоты (тетраэтоксисилан) или продукты его частичного гидролиза (этилсиликаты 40, 32) повьпиает адгезию лаковой пленки к стеклу и стойкость к тепловому и световому старению. [c.210]

На основании современных сведений о подобной системе (более подробно рассмотренной в гл. 3) вполне можно считать, что золь, полученный гидролизом этилсиликата, содержит поли-кремневую кислоту или частицы кремнезема настолько малые, что значительная доля атомов кремния,- удерживающих группы ОН, расположена на поверхности таких частиц. [c.45]

Силикагель с широкими порами приготовлялся путем гидролиза этилсиликата до образования полиэтоксисилана (ПЭС). Гидролиз проводили в спирте с ограниченным содержанием воды и кислотного катализатора, затем добавляли углеводород, например гексан, и на конечном этапе прибавляли аммиак при быстром перемешивании, чтобы осуществить эмульсионную полимеризацию. Унгер и Шарф [228] по этому методу приготовляли пористый силикагель в форме микрошариков для использования в хроматографических колонках. Диаметр пор был 116—160 А. Такой гель мог быть получен при постоянном значении удельной поверхности 420 м /г просто путем использования ПЭС при постепенной полимеризации, когда молекулярная масса менялась в области 75—2000. Объем пор мог изменяться от 0,5 до 2,0 см /г. Добавлением гексана перед гелеобразованием можно было увеличить объем пор до >3,0 см /г, но при этом возникали дополнительные макропоры вплоть до 1000 или даже до 3000 А в диаметре. [c.707]

Опубликованных данных по скорости растворения частиц диаметром менее 5 нм скорее всего нет. В предварительных исследованиях Айлер приготовил исходный 1 %-ный золь с диаметром частиц 1,9 нм путем гидролиза этилсиликата в водноспиртовом растворе НС1 с последуюш,им разбавлением и нейтрализацией до pH 2,1. В результате повышения pH до 6,0 в течение 2 мин и затем понижения снова до 2,1 частицы увеличились в размере до 2,1 нм. Если в течение одного часа поддерживалось значение pH 6, то размер частиц достигал 2,8 нм. [c.101]

В связи с этим мы исследовали изменение состава связующего раствора в зависимости от количества воды, взятой для гидролиза этилсиликата [1]. [c.168]

Бечтольд, Вест и Плембек [149] провели следующие исследования. Были приготовлены поликремневые кислоты гидролизом этилсиликата при низких pH. Затем на различных этапах полимеризации поверхностные силанольные группы этерифици-ровались или покрывались концевыми зонтиками из триметилсилильных групп. Полученные продукты охарактеризовы-вали химическим анализом и измерением молекулярной массы. Из полученных данных подсчитывали количественное соотношение распределенного кислорода (т. е. атомов кислорода, каждый из которых связан с двуми атомами кремния) в поликремневой кислоте. Авторы показали, что такой полимер не представлял собой линейную силоксановую цепочку, в которой один мостиковый атом кислорода приходился бы на один атом кремния. Вместо этого они обнаружили, что после того, как достигалась степень полимеризации 15, отношение распределения О 51 повышалось очень медленно вблизи значения 1,5. [c.348]

Гидролиз этилсиликата происходит по обычной ацил-кислород-ной схеме (II) с сохранением связи между эфирным кислородом и алкилом. [c.1539]

Для получения подобных гелей гидролизом этилсиликата в дистиллированной воде при 17°С предварительно готовили золи с содержанием около 0,5 % SiOa. При стоянии в течение нескольких дней по мере образования агрегатов система становилась вязкой. Сформировавшийся осадок отфильтровывали, в результате чего получались влажный гель и избыточная вода при 15—17°С. Полное удаление следов НС1 из эфира замедляет гидролиз, и поэтому такое удаление даже нежелательно. К со- [c.44]

Как сообщили Радчевский и Рихтер [1286], подобный механизм неизбежно приводит к образованию вторичных сферических частиц диаметром 200 нм. Исследовался раствор чистого золя кремнезема, приготовленный гидролизом Si U с последующим удалением H l посредством электролиза. Очищенный прозрачный золь содержал около 0,5 % 510г и имел pH 6,8. Другими авторами показано [128в], что однородные пористые сферические частицы кремнезема диаметром до 1 мкм формируются подобным образом посредством агрегации первичных частиц размером менее 5 нм, полученных предварительно гидролизом этилсиликата в смеси вода—спирт—аммиак. [c.321]

С другой стороны, могут быть приготовлены золи -кремнезема, в которых дискретные частицы оказываются довольно пористыми. Обычно такие частицы формируются при комнатной температуре в воде в результате равномерного агрегирования гораздо меньших по размеру первичных частиц диаметром не более 5 нм. Радчевский и Рихтер [67] получили путем гидролиза ЗЮи с последующим старением нейтрализованного раствора пористые частицы диаметром 200 нм. Штобер, Финк и Бон [68] приготовили аналогичные частицы гидролизом этилсиликата в смеси аммиака, воды и спирта. Наиболее детально выполненные исследования проведены на пористых частицах кремнезема, которые приготовлялись растворением измельченного кремния в воде. Балтис [69] обнаружил, что тонкоизмель-ченный порошок кремния, промытый разбавленным раствором НР для удаления оксидной пленки, вступает в реакцию с водой с выделением водорода в присутствии катализатора — органического основания. Это позволяет получать прозрачные разбавленные золи с диаметром частиц 8—15 нм, которые можно [c.443]

Рис. г Зависимость степени гидролиза этилсиликата-40 в среде ацетона (1) и нзопроиилового спирта (2) [c.169]

Таулли [315] запатентовал органофильный аэрогель с улучшенной способностью к диспергированию в органической среде. Автор нагревал полученный аэрогель под давлением в присутствии паров спирта, которые могли покрывать поверхность геля этоксигруппами, хотя природа органической добавки в продукте не была ясна. Прозрачные кремнеземные аэрогели с очень низкими значениями кажущейся плотности в области 0,18— 0,35 г/см , согласно данным Тейшнера и др. [316], оказались подходящими при изучении эффекта Черенкова для частиц с высокими энергиями, получаемых на протонном ускорителе. Аэрогели с такими низкими плотностями получали гидролизом этилсиликата в спирте с минимальным содержанием воды с удалением паровой фазы при температуре выше критической. Некоторые разновидности полученных прозрачных аэрогелей имели удельную поверхность 1000 м /г (что соответствует диаметру частиц кремнезема всего лишь 20—30 А), объем пор 18 см г и кажущуюся плотность 0,05 г/см . Смесь, состоящую из метилортосиликата 51(ОСНз)4 в метаноле (10 % по объему), уксусной кислоты с концентрацией 0,175 н. и воды (4 моль воды на 1 моль сложного метилового эфира), нагревали в автоклаве до 250°С (критическая температура СН3ОН равна 242°С). Пары удаляли в вакуумных условиях и охлаждали аэрогель в атмосфере азота. На использование низших спиртов от метилового до бутилового в таком способе был получен патент [317]. [c.741]

Коагуляция кремнезема. В кислом растворе коллоидные частицы кремнезема подвергаются флокуляции при воздействии полимерных веществ, способных образовывать водородные связи. Был перепробован большой ряд полимеров (в том числе поли-В1ШИЛ0ВЫЙ спирт), которые смешивались в условиях водной среды до или после процесса осаждения с целью получения тонкодисперсного кремнезема из раствора при низких значениях pH [428]. Алифатические амины с длинной цепью вызывают коагуляцию коллоидного кремнезема и приводят к образованию легкого, рыхлого порошка [429]. Катионные ПАВ адсорбируются на поверхности кремнезема и промотируют процесс коагуляции. Такой способ, использованный авторами работы [430], дает возможность получать тонкодисперсный чистый кремнезем из водной среды путем гидролиза этилсиликата аммиаком. Объемная плотность получаемого кремнезема составляла около 0,1 г/см . [c.778]

Этилсиликат-32 цредставляет собой смесь, содержащую в различных соотношениях тетразтоксисилан и полиэтоксисилоксаны. Это прозрачная жидкость, сравнительно легко гидролизуемая водой. Гидролиз этилсиликата сопровождается дальнейшей конденсацией [c.121]

Этилсиликат-32 представляет собой смесь, содержащую тет- раэтоксисилан и олигоэтоксисилоксаны в различных соотношениях. Это прозрачная жидкость, сравнительно легко гидролизуемая водой. Гидролиз этилсиликата сопровождается дальнейшей конденсацией продуктов гидролиза, вплоть до образования аморфного вещества (ЗЮг) . При соприкосновении с открытым пламенем горит на воздухе. Хорошо растворяется в бензоле, толуоле и ксилоле, полностью — в этиловом спирте. Т. кип. этил-силиката-32 выше 110°С (при 0,1 МПа). [c.102]

В среднем при гидролизе этилсиликата-32 получаемый гидролизат содержит 27% SiOg. При разбавлении его водой 1 1 образуется раствор с содержанием 13.5% SiOj, живучесть его равна [c.224]

Гидролиз этилсиликата производился при температуре кипения образующегося спирта. После окончания реакции полученный этиловый спирт фракционировался и перегонялся над металлическим натрием. Затем пары спирта гидрировались. Смесь их с водородом пропускалась вначале над раскаленным никелем и платинированным кварцем, а затеял над торированным никелем при 340°. Применявшийся водород проходил тщательную очистку от всех примесей (контактные яды и кислород). Полученная при гидрировании вода очищалась по способу, примененному в обменных опытах. Образовавшаяся при гидролизе ацетилсиликата уксусная [c.1538]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология