Сополимеризация методом прививки

Сополимеризация методом прививки. Сополимеризация методом прививки представляет собой процесс присоединения к звеньям основной цепи какого-нибудь по.тимера боковых ветвей (макромолекул) другого полимера. [c.35]

СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ МЕТОДОМ ПРИВИВКИ [c.194]

Сополимеризация методом прививки заключается в присоединении к промежуточным (не концевым) звеньям основной цепи одного полимера макромолекул другого полимера. [c.194]

Важным развитием метода прививки по статистически распределенным, способным к сополимеризации группам, присоединенным к растворимому компоненту стабилизатора (см. стр. 104), явился синтез полимеров, содержащих одну концевую ненасыщенную группу в каждой молекуле. Этим устраняется возможность присутствия в препарате стабилизатора как непривитого растворимого компонента, так и привитого сополимера с большим числом якорных цепей. [c.113]

Изучены влияние кристалличности и температуры реакции Проведено сравнение методов прививки в паровой и жидкой фазах Изучен эффект кристалличности продукт исследован методом рентгеновской дифракции Описана аппаратура для проведения привитой газофазной сополимеризации [c.86]

Определены механические свойства Изучен эффект кристалличности продукт анализировали методом рентгеновской дифракции Описана аппаратура для проведения привитой сополимеризации Критически рассмотрен метод прививки в паровой фазе Исследовано влияние температуры, при которой проводится облучение, на реакцию прививки [c.87]

Практическое значение этого способа определяется тем, что путем соответствующего подбора бинарной или тройной смеси мономеров, принимающих участие в реакции привитой сополимеризации, можно значительно расширить комплекс технически ценных свойств модифицированной целлюлозы. Научное значение метода прививки из смеси мономеров заключается в том, что в ряде случаев при использовании смесей определенного состава в процессе прививки наблюдается резко выраженный синергический эффект. [c.489]

Исследование процесса прививки из бинарной смеси мономеров, инициированной совместным облучением целлюлозы и смеси мономеров, было проведено рядом исследователей [137]. В последние годы метод прививки из смеси мономеров был детально исследован в проблемной лаборатории Московского текстильного института [138]. Было показано, что если прививаемый полимер растворяется или сильно набухает в смеси мономеров, эффективная концентрация мономеров в волокне резко возрастает, что приводит к заметному повышению скорости роста цепи. Влияние этого фактора на скорость привитой сополимеризации особенно отчетливо проявляется при применении смесей мономеров, один из которых образует привитую цепь, не набухающую и не растворяющуюся в собственном мономере, в то вре.мя как привитая цепь, представляющая собой сополимер, сильно набухает в смеси мономеров. К таким системам относятся, например акрилонитрил — стирол акрилонитрил — 2-метил-5-винилпиридин акрилонитрил — винилацетат. [c.73]

Вклад дисперсионных сил в поверхностное натяжение самых различных полимеров достигает 90-95% [375] даже в случаях, когда были специально созданы условия реализации более высокоэнергетических связей. Такой вывод справедлив и для смесей полимеров [140]. Исключение составляют полярные полимеры, например поливинилацетат, полиметилметакрилат и триацетат целлюлозы, для которых этот вклад, как и следовало ожидать, заметно меньше [266], а также сополимеры неполярных и сильно полярных мономеров [275]. Если сополимеризацию осуществляют методом прививки, сильное влияние на энергетику поверхности оказывает толщина наружного слоя. Так, для смеси акрилонитрила и стирола, прививаемой на [c.84]

Полимеры тетрафторэтилена характеризуются высокой стойкостью к действию различных агрессивных сред и хорошей термической устойчивостью. Однако использование их в качестве защитных покрытий металлов затруднительно вследствие плохой адгезии политетрафторэтилена ко всем известным в настоящее время клеевым пленкам, при помощи которых можно было бы произвести крепление этого полимера к металлической поверхности. Для улучшения адгезионных свойств пленок политетрафторэтилена применен метод привитой сополимеризации его со стиролом. Пленки опускают в прививаемый мономер и подвергают у-облучению. При небольшой интенсивности облучения количество привитого стирола может достигнуть 10/О вес., однако пленка заметно увеличивается в объеме. При интенсивности облучения 350 рентген/час и длительности его воздействия 160 час. вес пленки удваивается. Еще более интенсивное облучение политетрафторэтилена и стирола приводит к заметному возрастанию скорости гомополимеризации стирола, поскольку в этих условиях он полимеризуется быстрее, чем успевает проникнуть во внутренние слои пленки полимера. Очевидно, в начале реакции прививка полистирольных боковых цепей происходит только на поверхности пленки. Образующийся в ее верхнем слое привитой сополимер набухает в мономере, и молекулы стирола проникают в следующие слои политетрафторэтилена. Следовательно, для получения однородного сополимера необходимо, чтобы [c.552]

Для получения привитых сополимеров широкое распространение получил метод облучения полимера -лучами в присутствии жидких или газообразных мономеров в инертной среде. Привитая сополимеризация инициируется радикалами, образующимися в полимерных цепях. Этот метод широко используется для химической модификации поверхностей волокон и пленок, например, для -повышения гидрофильности полиолефинов и полиамидов путем прививки водорастворимых полимеров (полиэтиленоксида, полиакриловой кислоты, поливинилпирролидона). [c.65]

Использование беспорядочной и блок-сополимеризации мономеров различной природы еще более расширяет возможности метода модифицирования поверхности прививкой. Кроме того, волокна можно склеивать друг-с другом в местах контакта непосредственно синтезированным на их поверхности полимером [5—8], обратимо размягченным (температурой, растворителем) в процессе формирования нетканого материала [8]. Преимущества такого способа очевидны [9]. [c.609]

В двух основных способах, применяемых для стерической стабилизации дисперсий таких полимеров в неводных средах, стабилизатор — это блок или привитой сополимер, который либо образуется конкурентно с полимером дисперсной фазы путем прививки на растворимый полимер, находящийся в непрерывной фазе, либо его готовят отдельно и прибавляют к дисперсионной реакционной среде в виде готового блок- или привитого сополимера. При использовании первого метода предшественник привитого стабилизатора находится в растворе с момента начала дисперсионной полимеризации и представляет собой растворимый компонент стабилизатора, модифицированный так, что он содержит одну или более группу, способную к сополимеризации или к участию в реакциях передачи цепи. Типичным примером является натуральный каучук, который в присутствии перекисных инициаторов и акриловых мономеров очень легко образует привитые сополимеры за счет роста цепей акрилового полимера по радикальным центрам, возникающим при отрыве водорода [24]. [c.76]

Очевидно, что при использовании бифункциональных мономеров имеет определенное преимущество вариант, при котором способ полимеризации на стадии прививки отличается от примененного при получении первого полимерного компонента. Если же на обеих стадиях полимеризации используется один и тот же метод, то выбор подходящего бифункционального мономера весьма ограничен, поскольку трудно из двух аналогичных полимеризуемых групп сохранить одну непрореагировавшей. Однако аллилметакрилат и аллилакрилат являются примерами мономеров с заметно различающейся реакционноспособностью двух полимеризуемых групп, что позволяет получать сополимеры, в которых боковые аллильные группы остаются в основном незатронутыми. Данные по сополимеризации такого мономера, как аллилацетат, с некоторыми наиболее важными виниловыми мономерами приведены в табл. III.20 [77]. [c.106]

С другой стороны, если при получении стабилизатора применяют рецептуры, позволяющие избежать наличия непривитого растворимого компонента, тогда полученный препарат по закону статистики должен содержать значительную фракцию полимера, обладающего, по крайней мере, четырьмя центрами прививки на молекулу. Это приведет к чрезмерному развитию прививки, что может вызвать желатинизацию дисперсии или привитого сополимера (если его получают отдельно) и, в конечном итоге, флокуляцию дисперсии полифункциональным привитым сополимером. При производстве стабилизаторов 1ю этому методу дозировку реагентов ведут на среднечисленную функциональность, близкую к единице, т. е. с целью введения на молекулу одной способной к сополимеризации двойной связи. На практике наличие большого количества непривитого растворимого компонента более допустимо, чем риск флокуляции латекса. [c.108]

Прививку к полиэфирным и полипропиленовым волокнам не удается инициировать химическим методом, что обусловлено высокой хемостойкостью этих во.локон. Радиационное инициирование сравнительно малоселективно, причем в присутствии воздуха небольшое число образовавшихся при радиолизе первичных радикалов превращается в перекисные радикалы, которые тоже способны инициировать привитую сополимеризацию [c.355]

Существует достаточно много методов для прививочной сополимеризации на имеющийся полимер, и каждый из них обладает своими преимуществами и недостатками. Прививочная сополимеризация осуществляется, в основном, с помощью инициирующей реакции макрорадикала с мономером, который должен быть подвергнут прививке. Генерация макрорадикалов производится с помощью различных средств, среди которых [c.215]

Высокомолекулярные линейные полимеры. Об разование пористой структуры в присутствии таких порообразователей также объясняется сдвигом фазового равновесия. Наиболее изучена система стирол — ДВБ—полистирол. Эффективность полистирола как порообразователя существенно зависит от его мол. массы. Напр., при содержании ДВБ 10% нижний предел мол. массы полистирола, пригодного для получения П. и. с., составляет 50-Ю . При сополимеризации в присутствии полистирола возможна частичная прививка его к трехмерному сополимеру. Из-за технологич. сложности (порообразователь необходимо экстрагировать из П. и. с.) этот метод не имеет широкого распространения. [c.75]

Методом радиационной полимеризации была осуществлена прививка акрилонитрила к полиэтилену [354] при 46—190°. Температура сополимеризации сильно влияет на растворимость полимера. При температуре выше 135° образуются полимеры сшитой структуры. [c.166]

Полимеризации может подвергаться либо один вид мономера (гомополимеризация), либо два или более (сополимеризация). Методом сополимеризации прививкой (графт-соподимеризация) образуются сополимеры, в которых основная цепь одного полимера прививается в качестве боковой Цепи к дру гому полимеру. [c.571]

Анализ газообразных продуктов, образующихся при облучении асфальтита из гудрона, содержащего 25% ал кильных заместителей [2], показал наличие углеводородных газов (табл. 3). Соста,в газов, выделяющихся при облучении АС из остатков продуктов деструктивных процессов, аналогичен, но их абсолютное количество при исследованных дозах мало. Увеличение числа свободных радикалов в этих случаях связано, видимо, с превалирующими процессами деструкции фрагментов молекул с образованием стабильных захваченных радикалов. Все вышеи ложенное сввдетель-ствует об образовании свободных радикалов, которые могут быть использованы для инициирования привитой сополимеризации методом прямой прививки. [c.126]

Для повышения сродства полиакрилонитрила к красителям проводят его сополимеризацию с натриевой солью сульфометил-метакрилата или добавляют к нему привитые сополимеры по-ливиниллактамов и диметакриловых эфиров полиоксиэтилена или пропилена 2 ° Описаны методы прививки ме- [c.618]

Получены привитые и блоксополимеры винилхлорида и полиме-тилмeтaкpилaтa . При полимеризации винилхлорида в водной эмульсии, стабилизированной поливиниловым спиртом, последний оказывается включенным в образующийся полимер . Винилхлорид легко прививается к растворенному в воде поливиниловому спирту при полимеризации под действием водорастворимых инициато-ров Получаемые привитые сополимеры могут содержать до 40% связанного исходного полимера и способны образовывать стабильные дисперсии в воде. Окамура показал , что высокая устойчивость к расслаиванию таких водных взвесей обусловливается повышением совместимости гидрофобного ПВХ с гидрофильным поливиниловым спиртом за счет присутствия в их смеси дифильного продукта привитой сополимеризации. Степень прививки винилхлорида возрастает с повышением концентрации поливинилового спирта, а степень кристалличности последнего, определенная при помощи рентгеноскопического метода, уменьшается с увеличением весовой доли ПВХ в привитом сополимере . [c.381]

Основанием для применения различных непредельных соединений для вулканизации явились результаты исследования их сополимеризации с каучуком методом прививки и реакций их присоединения. Интерес к этому виду вулканизации возник после открытия вулканизующего действия ди-трег-алкильных и арилалкиль-ных пероксидов (см. разд. 10.6), которые удобно использовать в качестве инициаторов присоединения непредельных соединений к каучуку при вулканизации. [c.302]

Другим методом модификации малеинизированных масел является сополимеризация (или прививка) простых ненасыщенных мономеров стирола [23], винилто-луола [24, 25], циклопентадиена, акриловых эфиров [26] до или после малеинизации. Это приводит к увеличению твердости, светостойкости и прочности покрытий к истиранию. [c.116]

Методом -о()лучения получены пленки привитого сополимера акрилонитрила и винилпирролидона прививка на поливинилпир-ролидоне). В пленке поливинилпирролидона, облученной в бензольном растворе акрилонитрила при комнатной температуре (интенсивность облуч( НИя 1,6-10 рептген/час), образуются полимакрорадикалы, которые инициируют привитую сополимеризацию акрилонитрила. Процесс можно вести в воздушной среде или в атмосфере аргона. В зависимости от длительности облучения, толщины п 1енки и концентрации мономера в растворе бензола изменя т-ся. количество акрилонит- [c.557]

Возможно также механическую деструкцию одного полимера вести в присутствии мономера другого строения. В этом случае образующиеся макрорадикалы, взаимодействуя с радикалами мономеров, дадут новый тип блоксополимера. Таким путем могут быть синтезированы высокомолекулярные соединения, которые не удается получить при помощп обычных методов сополимеризации, например сополимеры природных высокомолекулярных соединений (целлюлозы, крахмала) с синтетическими полимерами (полиакрилонитрилом, полистиролом и др.). Если при механической обработке смеси двух полимеров макромолекулы одного полимера будут разрываться с образованием свободных макрорадикалов, а второго практически останутся без изменения, то наиболее вероятным вторичным процессом будет прививка макрорадикалов к. макромолекулам второго полимера с образованием привитых, или графт-сополи-меров [c.199]

Алкидные смолы [11] представляют собой разветвленные или сшитые полиэфиры, получаемые поликонденсацией, например, дикарбоновых кислот с олигофункциональными спиртами. Реакции прививки и сшивания протекают гладко и легко контролируются. Так, при поликонденсации фталевой кислоты (или ангидрида) с глицерином образуется полиэфир, который остается растворимым и плавким, если прекратить реакцию на стадии превращения карбоксильных или гидроксильных групп менее чем на 75%. Если степень конверсии достигает 75% (мол.), полиэфиры превращаются в полностью нерастворимые продукты. В отличие от реакций сшивания методом привитой сополимеризации ненасыщенных полиэфиров синтез сшитых алкидных смол следует проводить при [c.201]

Привитые сополимеры АБС получали сополимеризацией азеотропной мольной смеси стирола с акрилонитрилом в присутствии различных количеств полп-бутадиенового латекса при постоянных концентрациях инициатора, агентов передачи цепи и мыла. Реакцию прививки проводили обычными методами в присутствии латекса, частицы которого служат субстратом в процессе прививкп. Мономеры, латекс, компоненты окислительно-восстановительной инициирующей системы и прочив ингредиенты смеси помещали в реактор реакцию проводили [c.160]

Детальное изучение связи структуры привитых сополимеров и их эффективности в качестве флокулянтов проведено Бэкхаузом [83]. Использованные привитые сополимеры получали путем прививки по описанному ранее методу на статистически распределенные группы, способные к сополимеризации. Вначале на основе лаурилметакрилата и глицидилметакрилата синтезировали серию сополимеров различной молекулярной массы. Затем обработкой метакриловой кислотой получали ряд предшественников с различно [c.110]

Интересная модификация метода с использованием предварительного облучения заключается в облучении полимера в присутствии реагентов, способных к образованию свободных радикалов, например перекиси бензоила, водного раствора перекиси водорода или азо-бис-изобутиронит-рила. Полимер немедленно после облучения погружают в виниловый мономер для инициирования привитой сополимеризации. Аналогично была осуществлена прививка различных виниловых мономеров на полиэтилен, полиэтилентерефталат, полиамид и поливинилфторид [144]. Хотя для проведения указанной реакции были использованы электроны высокой энергии, этот метод должен быть одинаково эффективен и при применении для облучения полимера 7-лучей или других излучений высокой энергии. [c.289]

При обработке полиэтилена, полипропилена, поливинилхлорида и полиамида (пленки или волокна) озоном образуются участки, способные инициировать привитую сополимеризацию. Простейший механизм этой реакции — образование озонидов по непредельным связям, находящимся в полимерной цепи. Однако это вряд ли возможно при обработке полиамидов. Кроме того, степень и скорость прививки, достигаемые при этом методе, приводят к выводу об образовании других активныхцентров (например, перекисей). [c.439]

Теория радиационно-индуцированной прививки прошла серьезную проверку. Прямое действие ионизирующего излучения на материал осуществляется для производства активных свободнорадикальных ячеек. Типичными этапами свободнорадикальной полимеризации, которые применимы для прививочной сополимеризации, являются инициация, распространение и цепной перенос. Однако сложная роль диффузии исключает простую корреляцию индивидуальных констант скорости с общей скоростью реакции. Среди разнообразных методов радиационной прививки четыре метода требуют особого внимания [c.216]

При наличии в облучаемой системе ненасыщенных мономеров проходит процесс привитой сополимеризации. Доза облучения, нри которой происходит прививка, зависит от природы ненасыщенного мономера. Диапазон доз для всех исследованных мономеров не превышает промышленных, применяемых для получения новых веществ радиационным методом. Применительно к асфальтиту, привитая полимеризация может быть осуществлена только радиационным способом, так как термическое деакилировапие происходит при 390 °С и выше, т. е. в условиях, когда ненасыщенные мономеры разлагаются. [c.275]

Используя методы радиационной привитой сополимеризации, введение в полимер групп, распадающихся с образованием радикалов, применяя мягкие окислители или смеси перекисных инициаторов с восстановителями удается осуществить М. готовых полимерных материалов и изделий. Так, промышленное значение получил способ прививки полиакрилонитрила к вискозному штапельному волокну путем его пропитки водорастворимой инициирующей системой (НгОа-Ь Ре+ ) и последующим взаимодействием с мономером. Такое волокно сочетает свойства гидратцеллюлозных волокон (высокая гидрофильность, накрашиваемость, устойчивость к истиранию и др.) со свойствами, типичными для полиакрилонитрильных волокон (шерстеподобный гриф, устойчивость к действию микроорганизмов, высокая светостойкость и др.). [c.135]

В целях модификации поливинилхлорида помимо сополимеризации используют также методы хлорирования, сшивания, прививки и смешения с другими смолами. Например, фирма В. F. Goodri h Со. методом фотохимического хлорирования поливинилхлорида производит высокомолекулярную смолу, содержащую 97—98% звеньев 1,2-дихлорэтилена. Она обладает лучшей стабильностью и более высокой термостойкостью, чем поли-1,1-ДИХЛорэтилен (поливинилиденхлорид). Хлорированный по- ливинилхлорид идет для производства волокна, а также для изготовления Дренажно-вентиляционных установок, выпуск которых, по прогнозам, увеличится с 300 тыс., шт. в 1968 г. до 650 тыс. шт. в 1975 г. [101]. [c.175]

Сополимеры стирола обладают улучшенными физико-механическими свойствами по уравнению с гомополим-ером, и поэтому вопросам сополимеризации стирола с различными винильными мономерами (производными стирола, ненасыщенными кислотами и их эфирами, акрилонитрилом) уделяется большое внимание. Широкое распрострапение в последние годы получила модификация свойств полистирола путем прививки к нему других полимеров, а также обработка полимера сшивающими агентами и каучуками. Свойствам, методам получения и переработки сополимеров стирола посвящены обзоры Сополимеризация стирола с его производными б °з-5718 осуществляется так же, как гомополимеризация этих мономеров — радикальным и ионным путем. [c.332]

Представляло интерес синтезирование привитых сополимеров целлюлозы с поливиниллактамами (ПВЛ) с пятью и семью членными циклами и выявление характера влияния строения лактамной части мономера на реакцию прививки к целлюлозе, а также на свойства получаемого материала . При выборе метода, практически приемлемого для модификации свойств целлюлозных волокон и тканей путем привитой сополимеризации, необходимо было учитывать, чтобы привитая сополимеризация не сопровождалась образованием заметных количеств гомополимера в реакционной среде. [c.352]