Общая термодинамика процессов растворения

Термодинамика включает следующие разделы общую или физическую термодинамику, изучающую наиболее общие законы превращения энергии техническую термодинамику, рассматривающую взаимопревращения теплоты и механической работы в тепловых машинах химическую термодинамику, предметом которой являются превращения различных видов энергии при химических реакциях, процессах растворения, испарения, кристаллизации, адсорбции. [c.47]

Кроме правила подобное растворяется в подобном существуют и некоторые общие принципы, которым подчиняется процесс растворения полимеров, вытекающие из законов термодинамики. Как всегда, термодинамический анализ процесса или равновесного состояния системы ничего не объясняет, а лишь кон- [c.737]

Результаты многочисленных работ по статической усталости и по кинетике роста трещин часто обсуждаются в терминах коррозии под напряжением . Если под коррозией понимать растворение с переходом атомов твердой фазы в объем раствора, то такой процесс действительно иногда вносит существенный вклад в общую картину [297]. Однако чаще всего судьба атомов, образовавших связь, после ее гидролитического расщепления несущественна. В ряде случаев можно утверждать, что они остаются на месте, так как активная среда не образует жидкой фазы, а присутствует в виде адсорбционного слоя [268]. Однако даже если они переходят в раствор (может быть, с переотложением в другом месте, если раствор насыщенный), то мерой действия среды все равно может служить работа адсорбции, хемосорбции или топохимической реакции, т. е. термодинамика поверхностных взаимодействий. [c.97]

В общих чертах растворение полимеров напоминает взаимное растворение двух жидкостей и поэтому термодинамика этих процессов сходна (см. разд. IV.8). Здесь так же можно выделить теплоту и энтропию сольватации, теплоту и энтропию фазового превращения и энтропию смешения. В соответствии с этим, теплота И энтропия растворения полимеров в целом определяется суммой соответствующих изменений этих функций [c.297]

Термодинамика — наука, которая изучает общие законы взаимного превращения энергии из одной формы в другую. В химической термодинамике эти законы применяются к рассмотрению химических и физико-химических процессов. В частности, химическая. термодинамика количественно определяет тепловые эффекты различных процессов (химических реакций, растворения, плавления и т. п.) выясняет принципиальную возможность самопроизвольного течения химических реакций и условия, при которых химические реакции могут находиться в состоянии равновесия. [c.33]

Термодинамика химическая — изучает химические реакции и фазовые переходы (растворение, испарение и кристаллизация чистых веществ и растворов и обратные им процессы), а также переход энергии из одной формы в другую и от одной части системы к другой в различных химических процессах и т. д. Важнейшими разделами этой науки являются термохимия, учение о химических и фазовых равновесиях, учение о растворах, теория электродных процессов, термодинамика поверхностных явлений и др. В основе Т. х. лежат общие положения и выводы термодинамики (первый закон термодинамики служит основой термохимии, второй закон термодинамики лежит в основе всего учения о равновесиях и др.). [c.135]

Ультрамикроскопические наблюдения позволяют сделать еще одно важное заключение общего характера. Броуновское движение частиц приводит к тому, что на различных одинаковых по размеру участках поля зрения число коллоидных частиц не остается постоянным, а меняется то увеличивается, то уменьшается, иногда вплоть до нуля. Это происходит за счет перемещения частиц из одного микрообъема раствора в соседний. Иными словами, в микрообъемах раствора концентрация растворенного вещества не остается постоянной. Такое самопроизвольное отклонение концентрации частиц в отдельных частях раствора от равновесной (флуктуация концентрации) находится в противоречии со вторым законом термодинамики о направлении процессов — в данном случае процесса диффузии. Это говорит о том, что второе начало термодинамики справедливо только для систем, состоящих из большого числа частиц, или, как говорят, второе начало имеет статистический характер. [c.232]

Влияние А на процесс теплоотдачи при пузырчатом кипении освещено в нескольких работах, в которых была рассмотрена термодинамика метастабильного состояния [57, 88] и пересмотрена теория про(Ц сса [12]. Вследствие сильного влияния с трудом поддающихся контролю второстепенных факторов (количество растворенных или адсорбированных газов, отложения и загрязнения на поверхности и различие в экспериментальной методике) общие зависимости по пузырчатому кипению, построенные на основе теории, в настоящее время отсутствуют. При составлении графиков для теплоотдачи при кипении наблюдаются признаки гистерезиса, указывающие на то, что при данной величине At центры парообразования получаются более активными, если температурный напор At в начальном периоде кипения возрастал до большего значения. [c.510]

Теоретические расчеты термодинамических функции, произведенные Флори и Хаггинсом, имеют больщое значение не только для понимания процессов растворения высокомолекулярных соединений, но и для общей теории растворов. Один из Крупнейших специалистов в области термодинамики Гу-генгейм отмечает, что в теории растворов мы сильно продвинулись В11ерсд, главным образом благодаря работам, связанным с расгворами высокомолекулярных соединений 2, [c.397]

Следовательно, лиофобные золи всегда находятся в неустойчивом (или мало устойчивом, или ложном) равновесии. Предоставленные сами себе, подчиняясь второму закону термодинамики, они переходят в иную, более устойчивую, с меньшим запасом свободной энергии, форму своего существования путем уменьщения общей поверхности их дисперсной фазы, т. е. путем слипания частиц. Растворы ВМС ведут себя по другому полученные путем самопроизвольного процесса растворения, т. е. с уменьшением запаса свободной энергии, они являются системами термодинамически устойчивыми, или, иначе говоря, находятся, кзк всякий раствор, в устойчивом термодинамическом равновесии. Что это действительно так, было экспериментально подтверждено В. А. Каргиным, показавшим на ряде растворов ВМС подчиняемость их правилу фаз. Если во многих случаях применение правила фаз для этих систем встретило большие затруднения, то это объясняется тем, что достижение истинного равновесия в этих системах часто требует очень длительного времени, измеряемого иногда месяцами и даже годами. [c.153]

На уроках химии изучают ряд напряжений металлов и направление процессов растворения металлов и их коррозии школьники пишут термохимические уравнения, узнают об эндотермических и экзотермических реакциях — это начало химической термодинамики. Элементы химической термодинамики е1сть во всех курсах общей химии закон Гесса, принцип Ле-Шателье ряд напряжений количественно осмысливается как последовательность изменения электродных потенциалов, студенты могут предсказать направление реакций окисления — восстановления и вычислить электродвижущую силу элемента. [c.5]

Термодинамика как научная дисциплина сложилась в начале XIX в. на основании данных по изучению перехода теплоты в механическую работу (с греческого Легте и dynamis — теплота и движение). В настоящее время термодинамика как одна из дисциплин с наиболее общим подходом в характеристике физико-химических явлений, устанавливает взаимосвязь между различными видами энергии, изучает возможность, направленность и пределы самопроизвольно текущих процессов. Раздел этой науки, изучающий химические реакции, фазовые переходы (кристаллизация, растворение, испарение), адсорбцию, взаимосвязь химической и других видов энергии, а также переход энергии от одной части системы к другой в различных химических процессах называется химической термодинамикой. Изучение происходящих в природе явлений с позиций термодинамики не требует знания причин и механизмов идущих процессов, представлений о строении вещества и т. п. Теоретическо базой этого раздела физической химии являются основные законы — первое и второе начало термодинамики. Первое начало, характеризующее общий запас энергии в изолированной системе, носит всеобщий характер и является отражением закона сохранения энергии второй закон термодинамики устанавливает понятие энтропии и выполняется при определенных ограничениях. В настоящей главе представляется возможным только кратко остановиться на основных положениях. [c.10]

Согласно уравнению (ХХ.З), знак и величина переноса определяются теплотой растворения газа в перегородке. Если эта теплота равняется нулю, то переноса пет. Теплота растворения относится к общему понятию, играющему большую роль в термодинамике необратимых процессов, к так называемой теплоте переноса . Так определяют тепло, переносимое при переходе одного моля (дополнительно к энтальпии самого этого моля). В рассмотренном переносе через перегородку моль растворяется по одну сторону перегородки (при этом выделяется теплота растворения), а затем этот моль выделяется по другую сторону перегородки (при этом поглощается теплота растворения). В результате происходит перенос количества тепла, равного теплоте растворения. Таким образом, эффект переноса при стационарных процессах зависит от пути переноса, в отличие от того, что имеет место при обратимых процессах. В случае, если теплота растворения в перегородке равна нулю, но в перегородке имеются весьма малые поры или капилляры, то при наличии градиента температуры возникает также перенос вещества, который носит название эффузии. Этот эффект возникает в том случае, когда диаметр путей в перегородке существенно меньше длины свободнр-го пробега молекул. Поэтому такой эффект просто осуществляется при помощи вакуума. При движении вещества в описанной выше перегородке молекулы не сталкиваются друг с другом, а сталкиваются только со стенками капилляров. В результате молекула в перегородке не может не- [c.538]

На основе положений термодинамики необратимых процессов выведена /10,11/ система соотношений, описывающих потоки в мембранах, которые сопоставимы с уравнениями (2) и 3), но являются более общими. Для разбавленной двухкомпонентной системы, состоящей иэ воды и растворенного вещества, выражения имеют вид [c.137]

Независимо от того, используется ли система уравнений модели растворения и диффузии или система уравнений термодинамики необратимых процессов, можно сделать некоторые общие выводы. Во-первых, поток воды и растворенного вещества обратно пропорционален толщине мембраны. Таким образом, задерживание вещества мембраной не определяется непосредственно толишной мембраны. Во-вторых, мембрана, чтобы быть эффективной, должна пропускать растворитель и не пропускать представляющие интерес растворенные вещества. Значения проницаемости определяются равновесными характеристиками (т.е. растворимостью в мембране соответственно растворителя и содержащегося в растворе вещества) и подвижностью компонентов внутри мембраны. Для ацетатцеллюлозных мем ан найдено, что значения растворимости в мембране и подвижности в ней воды и большинства растворенных веществ сильно различаются. [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология