Получение гексин-З-ола

Получение гексин-4-ола-1. В колбе емкостью 500 мл измельчают в тонкий порошок в толуоле (механическое перемешивание) 14 г натрия. Толуол удаляют и заменяют 150 л сухого эфира. Охлаждают до —20° С и прибавляют 0,5 мл и-бутилового спирта. Не прекращая перемешивания, снижают температуру до —40° С и вводят 28 г хлористого н-бутила, растворенного в 50 мл эфира. Дают затем температуре вновь подняться до —20° С [c.464]

Используйте ацетилен для получения следующих углеводородов метилацетилена, этилацетилена, 4-метил-1-пентина, 5-метил-2-гексина. [c.58]

Напишите схему получения 5-метил-1-гексина из [c.59]

Понижение выходов алкинов за счет испарения их при доба-Ш1 пин воды к аммиачному раствору в конечной стадии реакции наблюдается даже в том случае, когда для избежания этого принимаются специальные меры предосторожности, например, употребляется мощный холодильник с сухим льдом [48 б, 142] (стр. 54). Удаление аммиака до проведения гидролиза не может быть рекомендовано, так как горячий концентрированный раствор едкого натра, образующийся в этом случае при после дующем гидролизе, может вызвать изомеризацию алкина-1. Так, например, продукт реакции (т. кип. 71—72°), полученный в результате взаимодействия бромистого бутила с ацетиленидом натрия, при добавлении воды после предварительного удаления аммиака содержит только 79% гексина-1 [153]. [c.33]

Непонятно, почему (XIV) не может дальше присоединять гексин-3, если образование гексаэтилбензола будет проходить через стадию получения продукта (XI) напротив, правдоподобно, что группа СаН в (XIV) [вместо Н атома в (X)] препятствует диеновому синтезу [c.287]

Реакция димеризации или тримеризации не ограничивается одним гексином-3. Обе реакции были также осуществлены с то-ланом (1,2-дифенилацетилен). При этом получен известный [c.287]

При дейтерировании гексина-3 при 0° образующийся первоначально углеводород не содержал дейтерия вплоть до 35% превращения, и водородный обмен при этом не происходил. По-видимому, адсорбция реагента снова была необратимой 87% г г с-гексена-3 содержали два атома дейтерия, а изомеров с более чем четырьмя атомами дейтерия не было обнаружено. Таким образом, степень стереоспецифичности в присоединении дейтерия к исходному углеводороду для гексина-3 меньше, чем для бутина-2, что, вероятно, обусловлено протеканием реакции обмена в алкильных группах. И действительно, обмен в н-гексане, полученном при 35% превращении гексина-3, проходит очень полно о, й1< % 2 1,6 йз 12,5 4 51,2 йь 9,9 е 6,1 7 4,1 8 5,6 й, 6,4 й о 1,0 и, йп, о 1з<1 14 1,5). Этот результат не был точно объяснен исследователями, но предполагалось, что, как только молекула углеводорода вступает в стадию, образующую гексан, десорбция олефина прекращается затем атомы водорода последовательно обмениваются на дейтерий посредством хорошо установленного а-р-механизма. [c.436]

Защитные свойства спиртов ацетиленового ряда изучали Петрова и Ключников [123, с. 115]. Полученные ими для стали результаты представлены в табл. 6,14. Наиболее эффективными ингибиторами оказались первичные и вторичные спирты пропин-1-ол-З и гексин-1-ол-З. С повышением температуры защитное действие вторичных спиртов усиливается. Третичные спирты являются слабыми ингибиторами и с повышением их молекулярного [c.207]

Для получения гексина- Кэмпбелл и Кэмпбелл [121 пропускали ацетилен в 3 л жидкого амлтака и постепенно добавляли 4 г-атом натрия с такой скоростью, чтобы голубое окрашивание не распространялось на весь раствор (для этого каждый кусочек натрия помещали на железньи рыболовный крючок и с помощью гибкой железной проволоки опускали в аммиак вынимали оттуда). Ток ацетилена прекращали и по каплям добавляли -бутилбромид (4 люля). В конце прибавляли по каплям 500 мл водного раствора аммиака п приливали дистиллированную воду. Обычной обработкой получали чистый гексин-1, т. кип. 71—72 [c.62]

Напишите уравнение реакции, с помощью которой 4,4-диметилгексен-1 можно превратить в 4,4-диметил-гексин-1. Напишите уравнения реакций гидратащ и и бромирования полученного алкина. [c.494]

Метод применим также к вииилаланам, полученным из диза-мещеиных алкинов. Так, гексин-3 превращали в 4,5-диэтил-гранс, гранс-октадиен-3,5 с выходом 71%. [c.126]

Гидроборирование — иодирование алкинов [2]. Методом гид-роборировапия — иодирования алкинов мо кно стереоселективно ввести в циклические системы боковую цепь с двойной связью. Например, при обработке винилборана (2), полученного из гексина-1 и М. (1), сначала б н. раствором гидроокиси натрия, а затем раствором иода в ТГФ [3] с выходом 85% образуется тра с-1-метил-2- (i /i6 -1 -гексенил) -циклогексан (3). Таким обра- [c.338]

Ате-комплексы реагируют при комнатной температуре с дицма-ном, давая стерически чистые а, [ -непредельные нитрилы. Например, из гексина-1 был получен нитрил транс-А -тетеновой кислоты с выходом 87% [16] [c.109]

Гидрогенизация диалкилалкинов уже давно широко применяется в органической химии для получения олефинов в г ис-коифигурации [93], но лишь недавно появились работы, в которых сделана попытка выяснить механизм этой реакции. Опубликованы работы по гидрогенизации бутина-2 [56, 84, 94, 95], пентина-2 [58, 91], гексина-2 [91, 92] и гексина-3 [91, 92, 94]. Основные характеристики этой реакции совершенно не зависят от строения молекул и фазы, в которой проводится реакция. [c.430]

Ацетилен в присутствии катализаторов может гидратироваться до ацетальдегида. Эта реакция открыта М. Г. Кучеровым, применившим в качестве катализатора соли ртути наибольшей активностью обладает раствор сульфата ртути в серной кислоте. Получение кетонов методом гидратации гомологов ацетилена представляет интерес для химика-органика. Соли ртути, кадмия и цинка использованы Кучеровым для катализа реакций гидратации метил-ацетилена и изопроиилацетилена, приводящих к образованию соответствующих кетонов [359—361]. Превосходные выходы кетонов (80—90%) получены при гидратации гексина-1, гептина-1, октина-1 [362] и дибутилацетилена [363]. Эти соединения кипятили с обратным холодильником в присутствии катализатора сульфат меди—серная кислота и растворителя, в качестве которого служили метанол, ацетон и уксусная кислота. [c.153]

Этими же авторами изучена полимеризация под давлением четырех монозам ещенных ацетиленов гексин-2-метил-5-этипилпиридина, а-нафтил-ацетилена и г-хлорфенилацетилена. Полученные полимеры оказались порошками, окрашенными от темно-красного до фиолетового цвета, с мол. весом —2000. Они размягчаются при температуре 210—230° С, при нагревании до 180° С растворяются в тетралипе и после осаждения приобретают способность растворяться в бензоле [843]. [c.57]

Метил-З-пентин (II) и 2-метил-З-гексин (III) получены магнийор-гапическим синтезом из I и диметилсульфата или диэтилсульфата соответственно. II получен с выходом 46%. Т. кип. 72—73° С, 0,7320 Пд 1,4072 MRb 27,62 выч. 27,84 [10]. III получен с выходом 52%. Т. кип. 94-95° С df 0,7268 1,4114 МВд 33,00 выч. 32,45 [9]. [c.40]

Получение 1, 2, 3, 4-Тетраэтилбутадиена-], 3 из триизобутил-алюминия и гексина-3. 32,0 г (0,162 моля) трнизобутилалюминия и 82 > (1 моль) гексииа-З (молярное соотношение 1 6,2) нагревают с обратны.м холодильником (температура жидкости 82°). При этом выделяется газ. Газ конденсируют в ловушке, охлаждаемой смесью ацетона и сухой углекислоты. Через 12 час. выделение газа прекращается. Всего выделяется 8 г изобутена (88,5% от количества введенного тринзобутилалюминия), Избы- [c.297]

Тот факт, что присоединение к алкинам проходит легче, чем к ялкенам, подтверждается тем, что гидрид трипропилолова не реагирует с октеном-1, но легко присоединяется к гексину- . Гидрид трифенилолова реагирует с пропин-2-олом-1, давая смесь продуктов цис- и транс-присоетнепия, однако в случае фенилацетилена, где тройная связь находится по соседству с большой группой, был получен только транс-изомер [387]. Взаимодействие оловоорганических гидридов с тройной углерод-углеродной связью служит общим методом получения оловоорганических соединений, содержащих замещенную винильную группу. [c.129]

Что касается использования магнийорганических соединений ацетилена, то, по Залькинду [89], для получения этинилкарбинолов наиболее эффективен способ Тетерина и Иванова [90], дающий 20—23% выхода и состоящий в прикапывании к двубромистому этинилендимагнию эквимолекулярной смеси альдегида с этанолом в эфирном растворе. Так, из ацетальдегида получен бутин-1-ол-З, из пропионового альдегида — пен-тин-1-ол-З, из масляного альдегида — гексин-1-ол-З. из бензальдегида — фенилэтинилкарбинол. [c.100]

Этим способом получен также гексин-3 с выходом 20% [95]. Бромбензол не реагирует с двубромистым этинилендимагнием ни при каких условиях, а галоидные алкилы с подвижным атомом галоида — трифенилхлорметан и ди-фенилхлорметан — образуют дизамещенные ацетилены [98], например [c.351]

Фотоприсоединение ароматических альдегидов к ацетиленам является общей реакцией, дающей умеренные выходы а,Р-нена-сышенных кетонов [уравнение (116)]. При облучении бензальдегида в присутствии бутина-2 при комнатной температуре продукт (43%) представляет собой смесь (Z)- и ( )-изомеров (55) и (56) в соотношении 2 1 [233]. Однако при облучении при —78 °С с последующим нагреванием до комнатной температуры был получен только ( )-изомер, а последующее облучение при комнатной температуре дало (Z)-изомер. Наиболее вероятное объяснение этого факта состоит в том, что первоначально образуется промежуточный оксетен (57) [схема (116)] он устойчив при —78°С и может быть обнаружен спектроскопически, но при нагревании он перегруппировывается в ( )-изомер (56). Фотоизомеризация двойной связи при комнатной температуре дает (Z)-изомер (55). Оксетен (57) можно обнаружить также при облучении при —78°С в присутствии альдегида, так как в этом случае образуется новая 2,5-диокса [2.2.0]гексановая циклическая система (58) [223]. Однако в случае фотоприсоединения бензальдегида к гексину-1 кажется более вероятным, что продукты возникают за счет присоединения к ацетилену бензоильных радикалов схема (117) [234]. [c.753]

Этими же авторами изучена полимеризация под давлением четырех монозамещенных ацетиленов гексин-2-метил-5-этинилпиридина, а-нафтил-ацетилона и г-хлорфенилацетилена. Полученные полимеры оказались I порошками, окрашенными от темно-красного до фиолетового цвета, [c.57]

Взаимодействием бромалкилов с алкоголятами ацетиленовых спиртов (иропин-1-ола-З, пентин-1-ола-З и гексин-1-ола-З), полученных через амид натрия, в жидком аммиаке прн—49-5- S- 35° С синтезированы простые эфиры ацетиленовых спиртов с гексиловым, октиловым и деци-ловым радикалами. Показано,что некоторые из них при низкой токсичности благотворно влияют ва процессы кроветворения (лейкопоэз). [c.404]

Из полученных данных вытекает, что фенилацетилен конденсируется быстрее, чем 1-этинилциклогексанол, а этот последний быстрее, чем гексин-1, что согласуется и с другими данными 1255]. Аналогичные катализаторы применяются также для димеризации и полимеризации ацетиленовых углеводородов, спиртов и несопряженных диацетиленов типа СН С(СН2) С=СН [308]. [c.43]

С точки зрения связи с работами, рассмотренными выше, реакции присоединения силанов к непредельным соединениям, катализируемые металлами и их солями, требуют некоторых дополнительных замечаний. Наиболее часто применяемые в качестве катализаторов металлы и их соли — это платина на угле или на у-окиси алюминия, платинохлористоводородная кислота, хлор-платинат калия, а также палладий. Кроме того, применялись хлористый рутений, четырехокись осмия на угле и некоторые другие соединения этих элементов. Такой метод в значительной степени перекрывает свободнорадикальную катализируемую реакцию и часто дает лучшие выходы продуктов. Это особенно справедливо для реакции присоединения к ацетиленам [283, 284]. Из гексина-1 аддукт с трихлорсиланом был получен с выходом 36% в реакции, инициированной перекисью, но при применении в качестве катализатора платины на угле выход составил 93%. Фенилацетилен в присутствии перекиси не образовал аддукта, однако в присутствии в качестве катализатора платины на угле выход был равен 82% [283]. Эти катализаторы позволяют получить простые аддукты из легко полимеризующихся олефинов, таких, как стирол или акрилонитрил, что трудно или даже невозможно осуществить в условиях свободнорадикальной реакции [305]. Несмотря на значительное перекрывание этих двух методов, между ними существуют некоторые различия, имеющие важное значение для синтеза. Ниже перечислены эти различия. [c.236]

До сих пор нет достоверных сведений о получении динитро-алкенов из N2O4 и ацетилена или его моноалкилзамещенных [21]. При реакции N2O4 с бутином-2 или гексином-3 наряду с другими соединениями образуются продукты присоединения к тройной связи [22] [c.208]

Аналогично реагируют пентин-2, гексин-1, ди-/г-хлорфенил-ацетилен и фенилацетилен [597—601]. 2,3,5,6-Тетраметилгидро-хинон получен также из бутина-2 и карбонила марганца [602]. Гидрохинон, как правило, образуется в щелочных растворах в присутствии НСо(СО)4 [214] или Ге(С0)5 [604—607] с выходом 20—30%. Карбонил никеля реагирует с дифенилацетиленом и бмс-(ге-метоксифенил)ацетиленом, давая соответствующие цикло-пентадиеноны, превращающиеся далее в производные инданона [608-610]. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология