Скорость реакции сополимеризации

Скорость реакции сополимеризации в присутствии тетрагидрофурана в 5—6 раз выше, чем в присутствии диэтилового эфира, и примерно в 100 раз выше, чем в отсутствие эфиров [6]. [c.273]

Определены порядки реакции по эмульгатору и инициатору, предложено уравнение скорости реакции. сополимеризации бутадиена с ММА и МАК. . [c.76]

Палит [211] вывел уравнение, описывающее зависимость между скоростью реакции сополимеризации (и) и средним значением коэффициента полимеризации (Р) образующегося полимера. Он показал, что при помощи этого уравнения, зная v и Р для различных соотношений мономеров, можно рассчитать значения констант скоростей реакций обрыва и передачи цепи через мономеры, а также константы совместной полимеризации П и Г2. [c.70]

Кучера [696] исследовал влияние соотношения винилацетата и винилхлорида на общую скорость реакции сополимеризации и молекулярный вес полимера. Общая скорость реакции и молекулярный вес сополимера уменьшаются с увеличением содержа- [c.459]

Попытки количественно описать результаты таких экспериментальных работ немногочисленны. Например, изучалась [70] зависимость скорости реакции сополимеризации дивинила со стиролом от температуры и концентрации активатора (железо-трило-нового комплекса). На основании математической обработки экспериментальных данных получены два уравнения, связывающие константу скорости реакции с температурой [c.97]

Исследовалось влияние температуры на скорость реакции сополимеризации (при температурах 20, 40, 50, 60°С степень превращения за один час соответственно 4,0, 7,7, 46,3, 69,6%) [c.16]

Пигменты и наполнители. Пигменты и наполнители должны быть стойкими к действию перекисей, не иметь сильно щелочной реакции (поскольку полиэфирные смолы имеют обычно довольно высокие кислотные числа), а также не влиять на скорость реакции сополимеризации полиэфира с мономером. [c.116]

Обшая скорость реакции сополимеризации согласно выражениям (41) и (42) после подстановки (45) равна [c.535]

Скорость реакции сополимеризации [c.202]

По полученным данным были рассчитаны константы скорости реакций сополимеризации. Константы рассчитывали по кинетическому уравнению реакций первого порядка, так как зависимость 1п а/(а — х) от продолжительности процесса достаточно точно выражается прямой. [c.125]

Сравнительно недавно были изучены некоторые кинетические закономерности суспензионной сополимеризации этилена с октеном-1 на хром-алюмосиликатном катализаторе при 90-150 °С [77]. Показано, что в интервале концентраций октена-1 от 3 до 10% (мол.) порядок реакции по мономеру близок к первому. При небольших концентрациях октена-1 [до 3% (мол.)] скорость реакции сополимеризации практически не отличается от скорости гомополимеризации этилена в сравнимых условиях, а с увеличением содержания октена-1 от 3 до 10% скорость реакции снижается примерно в 4 раза. [c.42]

Снижение молекулярного веса сополимера и замедление начальной скорости реакции сополимеризации с увеличением концентрации второго мономера можно объяснить увеличением вероятности обрыва кинетической цепи. [c.45]

По логарифмической зависимости начальных скоростей реакции сополимеризации от концентрации мономеров и инициатора был определен порядок реакции по этим компонентам. Уравнение для скорости процесса сополимеризации АН, МА и МАС имеет вид [c.148]

Ушаков нашел, что скорость реакции сополимеризации стирола с п-хлорстиролом возрастает с увеличением содержания в смеси и-хлорстирола (рис. 8). Из рисунка видно, что увеличение содержания стирола в исходной смеси сдвигает кривую сополимеризации к кривой полимеризации чистого стирола. Увеличение содержания -хлорстирола в смеси вызывает противоположный эффект. Сополимеры, полученные при полимеризации в отсутствие катализаторов при 100°, представляют собой стекловидные массы, бесцветные, довольно твердые и нехрупкие. [c.95]

Изучение скорости реакции сополимеризации стирола с р-ди-винилбензолом показало [ ], что суммарная константа сополимеризации в сильной степени зависит от количества дивинилбензола в реакционной смеси. При одних и тех же условиях полимеризации (постоянной температуре и концентрации инициатора) возрастание суммарной константы скорости сополимеризации должно быть вызвано возрастанием скорости роста полимерных радикалов [c.52]

Для двух мономеров Л и Б скорость реакции сополимеризации определяется по скоростям четырех реакций роста полимерной цепи. Скорость каждой элементарной реакции соответственно будет [c.27]

Роль КПЗ в радикальной полимеризации обстоятельно рассмотрена в обзоре [10]. Влияние КПЗ на скорость реакции сополимеризации (рис. 1.4) и состав сополимера (рис. 1.5) детально изучено В. А. Кабановым и сотр. на примере БМА и ДМБД [c.13]

Методом эмульсионной сополимеризации синтезированы новые биологически актившые олово- и цинксодержащие акриловые сополимеры широкого спектра антимикробного действии. Исследованы кинетические закономерности процесса сополимеризации акриловых мономеров с ацетатметакрилатом цинка и трибутилоловометакрилатом. Показана роль металлсодержащих мономеров в ускорении скорости реакции сополимеризации. [c.80]

Для определения относительных скоростей реакций сополимеризации М1 и М2 пригодны обычные соотношения, выведенные для свободнорадикальной сополимеризации. [c.190]

Кузнецов и Богоявленская [238, с. 74] применили полярографический метод для изучения сополимеризации метилметакрилата с метакриловой кислотой, в частности, для изучения влияния нитросоединений на скорость сополимеризации указанных мономеров. На основании полярографических данных вычислены константы скорости реакции сополимеризации метилметакрилата с метакриловой кислотой в присутствии солей. [c.185]

Исследовано влияние соотношения водной и углеводородной фаз, дозировок сульфонола, ронгалита, гидроперекиси п-изопропилциклогексилбензола на скорость реакции сополимеризации бутадиена-1,3 с метилметакрилатом и метакриловой кислотой. [c.76]

В развитие предыдущих работ Липатова, Гантмахер и Медведев [1708] провели исследование кинетики сополимеризации стирола и изопрена в растворе хлорбензола при 0° с катализатором 5пСи и показали, что скорость реакции сополимеризации возрастает во времени. Начальная скорость сополимеризации уменьшается при увеличении в смеси концентрации изопрена, что, по мнению авторов, связано с образованием прочного комплекса ЗпСЬ с двойной связью 3,4 изопрена. Рассчитаны константы Г1= 0,8 и Гг = 0,1. На основании данных о составах сополимеров, полученных при высоких концентрациях стирола в исходной смеси, установлено, что в карбониевой полимеризации изопрен является более реакционноспособным мономером, чем стирол. [c.287]

Сополимеры с винилацетатом и с винилиденхлоридом явля-50тся наиболее распространенными сопо.г1имепами винилхлорида (см. табл. 6). В работах, связанных с получением сополимеров винилхлорида с винилацетатом, Кучера [994] показал, что с увеличением содержания винилацетата общая скорость реакции сополимеризации и молекулярный вес сополимера уменьшаются. Энергия активации реакции сополимеризации винилхлорида с винилацетатом в случае применения в качестве инициаторов персульфата калия равна 15,1 ккал моль. Автор высказывает предположение, что сополимеризация сопровождается отщеплением хлористого водорода, так как содержание хлора в сополимере несколько меньше, чем следует из теории. [c.394]

Имото и сотр. [698] показали, что скорость реакции сополимеризации смеси винилэцетата, винилхлорида и акрилонитрила [c.460]

Полиэфиры, полученные на основе непредельной двухосновной кислоты (малеиновой) и этиленгликоля, так называемые полиэти-ленгликольмалеинаты, позволяют изготовлять очень ценные технические материалы — стеклотекстолиты. Полиэфиры, содержащие двойные связи малеиновой и фумаровой кислот, способны участвовать в реакциях сополимеризации с другими непредельными соединениями, сопровождающихся отверждением. Скорость реакций сополимеризации зависит не только от содержания определенного количества двойных связей и эфирных групп, но и от природы сшивающего мономера. Виниловые мономеры обладают наибольшей реакционной способностью, например стирол. Совместная полимеризация ненасыщенных полиэфиров с различными мономерами проводится чаще всего в присутствии инициаторов перекисного типа. [c.92]

Скорость реакции сополимеризации данных диизоциапатов при одинаковых условиях в циклогексаноне больше, чем в толуоле. С ростом полярности растворителя (диэлектрическая проницаемость циклогекса-нона 18,3 толуола 2,38) скорость реакции растет (рис. 1). [c.16]

Большое влияние на скорость процесса сополимеризации оказывает концентрация введенного катализатора. С увеличением концентрации катализатора скорость реакции сополимеризации увеличивается (рис. 2). При соотношении компонентов ТДИ ГМДИ = 2 1 реакция нротекаег быстрее, чем при соотношении 3 2. [c.17]

При небольших концентрациях [2-3% (мол.)] гексена-1 в исходной реакционной смеси скорость сополимеризации в 2,5 3,0 раза выше скорости гомополимеризации этилена на оксиднохромовом и титанмагниевом катализаторах. Аналогичное влияние на скорость сополимеризации с этиленом оказывает и ряд других высших а-олефинов различного строения. По эффективности влияния на скорость сополимеризации с этиленом на оксиднохромовом катализаторе исследованные мономеры располагаются следующим образом З-метилпентен-1 < 4-метилпентен-1 < гептен-1 < < гексен-1 < пентен-1 < пропилен. По своим свойствам полученные сополимеры отличались от обычного ПЭ высокой плотности. Оказалось, что чем ближе находится заместитель к атому углерода у двойной связи, тем заметнее уменьшение общей скорости реакции сополимеризации и выхода образующихся полимеров. [c.43]

Объяснение общей скорости реакции сополимеризации является сложной проблемой, так как она включает не только четыре константы скорости роста цени, которые определяют состав сонолимера, но также константы скорости инициировапия и обрыва цепи. Тем не менее результаты имеют [c.117]

Из полуколичественных исследований но влиянию вязкости среды на процесс полимеризации винильных мономеров следует отметить работы Рябова и др. [52, 53]. Авторы показали, что скорость реакции сополимеризации метилметакрилата с метакриловой кислотой начинает заметно увеличиваться при вязкости среды, равной 100—500 пз, что, но их мнению, свидетельствует о значительном уменьшении диффузии макрорадикалов. Ускорение полимеризации метилметакрилата в присутствии растворов полистирола, поливинилацетата, полибутилметакрилата начинается при [c.42]

Другой случай — ингибированная гомофазная глубокая полимеризация в присутствии сополимеризующихся мономеров характеризуется рядом особенностей. В отсутствие ингибитора скорость реакции сополимеризации при обычных условиях описывается уравнением [c.76]