Сополимеризация акриловых мономеров

Сополимеры в зависимости от характера распределения разл. звеньев в макромолекуле делят на регулярные и нерегулярные. В регулярных макромолекулах наблюдается определенная периодичность распределения звеньев. Простейшие примеры-чередующиеся сополимеры стирола с малеиновым ангидридом или нек-рых олефинов с акриловыми мономерами, построенные по типу. .. АВАВАВАВ..., где А и В-мономерные звенья (см. Сополимеризация, Радикальная полимеризация). Более сложные регулярные последовательности чередования звеньев реализованы, напр., в полипептидах-сополимерах а-аминокислот. Для нерегулярных сополимеров характерно случайное, или статистическое (т.е. подчиняющееся определенной статистике, но не регулярное), распределение звеньев оио наблюдается у мн. синтетич. сополимеров. В белках нерегулярные последовательности звеньев задаются генетич, кодом и определяют биохим. и биол. специфичность этих соединений. Сополимеры, в к-рых достаточно длинные непрерывные последовательности, образованные каждым из звеньев, сменяют друг друга в пределах макромолекулы, наз. блок со по ли мера ми (см. Блоксополимеры). Последние нах регулярными, если длины блоков и их чередование подчиняются определенной периодичности. При уменьшении длины блоков различие между блоксополимерами и статистич. сополимерами постепенно утрачивается. К внутр. (неконцевым) звеньям макромолекулярной цепи одного хим. состава или строения м. б. присоединены одна или неск. цепей другого состава или строения такие сополимеры наз. привитыми. [c.441]

Радикальная полимеризация акрилонитрила легко протекает в водной суспензии в присутствии стандартных окислительновосстановительных каталитических систем. Полимер получается в виде порошка с молекулярным весом 75 000—150 000. Его подвергают формованию сухим способом из раствора в диме-тилформамиде в среду горячего воздуха или мокрым способом из раствора в диметилформамиде, диметилацетамиде или водном растворе роданистого натрия, используя подходящую водную осадительную ванну. На ряде предприятий применяется также полимеризация акрилонитрила в растворе подходящего растворителя с низкой константой передачи цепи, позволяющей получать достаточно высокомолекулярный продукт (например, в водном растворе роданистого натрия), причем образующийся раствор полимера может непосредственно служить прядильным раствором. Волокно из гомополимера акрилонитрила обладает определенными недостатками, главным из которых является плохая окрашиваемость. Поэтому почти все промышленные полиакрилонитрильные волокна изготовляют из сополимеров акрилонитрила. Последний легко вступает в статистическую сополимеризацию с другими винильными и акриловыми мономерами. В качестве модификаторов полиакрилонитрильного волокна было изучено большое число таких мономеров. Трудно установить, какие из них в настоящее время применяются в промышленности, однако наиболее типичными сомономерами [c.331]

Несмотря на большое число акриловых и метакриловых полимеров и на разнообразие их свойств, в технике все большее значение приобретают продукты сополимеризации акриловых мономеров. [c.334]

В промышленности большее значение приобретают продукты сополимеризации акриловых мономеров с различными виниловыми соединениями — винилацетатом, стиролом, винилхлоридом и др. [c.347]

Исследование сополимеризации акриловых мономеров было существенным и неотъемлемым этапом развития теорий полимеризации. Акриловые мономеры легко сополимеризуются с мономерами почти всех типов, даже с мономерами, гомополимеризация которых трудно осуществима. [c.451]

Начальные скорости сополимеризации акриловых мономеров со стиролом, акрилонитрилом, винилацетатом и винилиденхлоридом были определены многими исследователями. В общем случае присо- [c.452]

Константы сополимеризации акриловых мономеров [c.344]

Неводные дисперсии полиакрилатов с размером частиц 0,1— 30 мкм могут быть, например, получены путем сополимеризации акриловых мономеров со стабилизатором в летучих органических растворителях, не растворяющих сополимеры (алифатические углеводороды). В качестве стабилизаторов можно использовать акриловые мономеры с заместителями, имеющими высокое сродство к жидкости, выполняющей роль реакционной среды, например лаурилметакрилат. [c.348]

Большое значение для получения атмосферостойких покрытий приобретают водоразбавляемые и водорастворимые сополимеры, получаемые сополимеризацией акриловых мономеров в смешивающихся с водой органических растворителях и в водной э.мульсии, а также порошковые краски. [c.122]

Полиакриловые превращаемые пленкообразователи получают сополимеризацией акрилатов или метакрилатов с акриловым мономером, содержащим функциональные группы, а также в ряде случаев с третьим сомономером, в качестве которого обычно используются стирол, метилстирол, винилтолуол и др. [c.121]

Акриловые мономеры легко вступают в реакции полимеризации и сополимеризации друг с другом и другими мономерами. Акриловая кислота полимеризуется в присутствии кислорода воздуха. Катализаторы ионной полимеризации присоединяются к акриловой кислоте и дезактивируются. В присутствии пероксидов и гидропероксидов акриловая кислота легко полимеризуется. Лучшими условиями для полимеризации является водная среда, в которой растворим и мономер, и полимер. Полиакриловая кислота имеет линейное строение, аморфную структуру, является твердым и хрупким веществом даже при повышенных температурах (220... 230°С). [c.57]

В двух основных способах, применяемых для стерической стабилизации дисперсий таких полимеров в неводных средах, стабилизатор — это блок или привитой сополимер, который либо образуется конкурентно с полимером дисперсной фазы путем прививки на растворимый полимер, находящийся в непрерывной фазе, либо его готовят отдельно и прибавляют к дисперсионной реакционной среде в виде готового блок- или привитого сополимера. При использовании первого метода предшественник привитого стабилизатора находится в растворе с момента начала дисперсионной полимеризации и представляет собой растворимый компонент стабилизатора, модифицированный так, что он содержит одну или более группу, способную к сополимеризации или к участию в реакциях передачи цепи. Типичным примером является натуральный каучук, который в присутствии перекисных инициаторов и акриловых мономеров очень легко образует привитые сополимеры за счет роста цепей акрилового полимера по радикальным центрам, возникающим при отрыве водорода [24]. [c.76]

При обработке некоторыми окислителями или при действии на них излучения высокой энергии (у-лучей, ускоренных электронов) образуются макрорадикалы, способные инициировать привитую сополимеризацию винильных и акриловых мономеров. Типичными окислителями, используемыми для этой цели, являются реактив Фентона (смесь соли двухвалентного железа с перекисью водорода, генерирующая активные гидроксильные радикалы), персульфаты и соли некоторых металлов, особенно кобальта (П1), марганца (IV) и церия (IV). Природные и гидратцеллюлозные волокна, а также волокна из поливинилового спирта легко модифицируются по этому методу в водных растворах, [c.353]

Особый случай — сополимеризация двух мономеров, способных к сильному донорно-акцепторному взаимодействию, напр, оксазолины — -пропиолактон, окса-золины (или оксазины) — акриловая к-та. Процесс не требует присутствия катализатора и приводит к образованию чередующихся сополимеров. [c.442]

Для увеличения пластичности полимерных материалов иногда применяют сополимеризацию основного мономера с другим мономером, придающим пластичность жесткой полимерной цепи. Это явление носит название внутренней пластификации. Так, внутренняя пластификация поливинилхлорида достигается сополимеризацией винилхлорида с эфирами акриловой или малеиновой кислот, винилстеаратом и др. [c.269]

Карбоксилсодержащие бутадиеновые, изопреновые, бутадиен-стирольные, бутадиен-а-метилстирольные, бутадиен-нитрильные каучуки получают методом эмульсионной сополимеризации соответствующих мономеров с непредельными карбоновыми кислотами— акриловой, метакриловой, итаконовой, главным образом метакриловой кислотой при температуре полимеризации 5—60°С [1]. Наибольшее значение в практике приобрели каучуки, содержащие 1—2% метакриловой кислоты. В таких сополимерах одна карбоксильная группа приходится на 200—300 атомов углерода в главной цепи [1, 2]. Строение карбоксилсодержащего каучука, например, бутадиен-стирольного СКС-30-1, может быть изображено формулой [c.397]

Сополимеризация стирола с акриловыми эфирами была объектом многих исследований при изучении механизма реакций сополимеризации вследствие резкого различия в полярности и резонансной стабилизации этих мономеров. Некоторые из исследований были рассмотрены выше. Кроме того, изучалась возможность практического применения этих сополимеров (часто модифицированных небольшими количествами других мономеров). Пригодность к применению этих продуктов в различных областях достигается модификацией состава или изменением условий переработки. Ввиду легкости сополимеризации указанных мономеров друг с другом для получения сополимеров можно использовать обычные методы. [c.474]

Методом эмульсионной сополимеризации синтезированы новые биологически актившые олово- и цинксодержащие акриловые сополимеры широкого спектра антимикробного действии. Исследованы кинетические закономерности процесса сополимеризации акриловых мономеров с ацетатметакрилатом цинка и трибутилоловометакрилатом. Показана роль металлсодержащих мономеров в ускорении скорости реакции сополимеризации. [c.80]

Водорастворимые полиакрилаты получают сополимеризацией нескольких мономеров, из которых по крайней мере два имеют разные полярные реакционноспособные группы, обеспечивающие растворимость полимера в воде и его отверждение на подложке. В качестве одного из этих мономеров обязательно используется кислота (акриловая или метакриловая), а в качестве другого — акриламид или акрилатные мономеры с гидроксильными функциональными группами. Их получают двумя способами сополимеризацией акриловых мономеров в смешивающихся с водой органических растворителях или эмульсионной сополимеризацией с последующим переводом латекса в водный раствор нейтрализацией карбоксильных групп сополимера аминами. Водорастворимые полнакрилаты используются для получения лакокрасочных материалов, наносимых методом электрофореза. Образующиеся [c.348]

Образование таких продуктов происходит при одновременной сополимеризации акриловых мономеров и их соконденсации с аминоформальдегидным компонентом. Процесс проводят в среде органического растворителя — целлозольва или алифатического спирта. Кислотное число получаемого сополимера составляет 80—90 мг КОН/г. При использовании двухкомпонентной системы — карбоксилсодержащий сополимер и аминоформальдегидный олигомер — образуются более светлые и глянцевые покрытия. В промышленности выпускают пленкообразователь ВАМС, представляющий собой продукт взаимодействия ГМ-3 с сополимером стирола, бутилакрилата и метакриловой кислоты, растворенный в смеси бутилцеллозольва и бутанола (1 1). На основе этого пленкообразователя предложено получать водоразбавляемую белую эмаль В-АС-1162 [81]. [c.51]

ПОЛИАКРИЛОВЫЕ ЛАКИ (акриловые лаки), получают на основе след, пленкообразователей 1) термопластичных гомо- или сополимеров акрилатов и метакрилатов (используют гл. обр. сополимеры метилметакрилата с метил- или бутилакрилатом, с этил-, этилгексил- или гептадецилмета-крилатом) 2) термореактивных олигомеров-продуктов сополимеризации акрилатов или метакрилатов с акриловым мономером, содержащим функц. группы, напр, гидроксильные, карбоксильные, амидные, и виниловым мономером, напр, стиролом. Широко распространены акриловые длеи-кообразователи, содержащие метилольные группы сиитезируют их, напр., сополимеризацией акриламида, стирола и [c.602]

Беззольные присадки класса полярных полимеров представляют собой продукты сополимеризации двух мономеров, из которых один содержит полярную группу (азотистое основание) и служит носителем активных свойств присадки, а второй — олеофильный мономер обеспечивает растворимость присадки в углеводородах. Соотношением мономеров регулируют активность присадки [9, 18, 29, 37, 38]. Азотсодержащими мономерами служат эфиры аминоспиртов метакриловой и акриловой кислот, аминовиниловые эфиры карбоновых кислот, винилзамещенные органические соединения, а также метилвинилпиридины, амидизированный октадецен и [c.155]

Дисперсии гель-частиц, набухающие в 100-5000 раз в водах различной минерализации, могут быть получены в заводских условиях путем сополимеризации. Например, получение сополимеров акрилатных мономеров с применением макромолекулярных, полифункциональных кросс-агентов, в качестве которых могут быть использованы водорастворимые непредельные эфиры целлюлозы, метиленбисакриламид и другие полифункциональньге мономеры. Такие кросс-агенты обладают чрезвычайно высокой разветвляющей способностью в процессах радикальной трехмерной полимеризации акриловых мономеров и позволяют синтезировать сильно набухающие, но не растворимые в воде сополимеры, которые обладают хорошими деформационно-пр чностньгми характеристиками. Возможен синтез и других сополимеров, способных при набухании поглощать воду. [c.88]

Существуют и другие методы получения водорастворимых акриловых полимеров. Б. Олдгем и П. Крона, а также Р. Морган указывают, например, на полимеризацию акриловой кислоты с последующей нейтрализацией полученного продукта, сополимеризацию акриловой кислоты с акриламидом и другими мономерами и т. п. В СССР основные количества акриловых реагентов готовят щелочным гидролизом полиакрилонитрила [69]. Так получают и другие разновидности гипана, в том числе предложенную С. Зайнутдино-вым и К. С. Ахмедовым под шифром К-4. [c.192]

Константы сополимеризации акриловых эфиров и хлористого винила настолько различны, что для получения относительно однородных сополимеров необходимо применять специальные методы подачи мономеров и вести процесс с перерывами Для внутренней пластификации и облегчения переработки обычно применяют небольшие количества акриловых эфиров. Было предложено готовить печатные пасты для тканей на основе отверждающихся смесей тройных сополимеров бутилакрилата, хлористого винила и акрилонитрила с метилолмочевинными смолами Склонность полиэтилена к растрескиванию под действием напряжений уменьшается при смешении его с сополимерами 2-этилгексилакрилата и хлористого винила (65 35). [c.477]

Чередующаяся сополимеризация происходит в двойных системах изобути-лен-акриловый мономер [39,40] или в тройных системах изобутилен-метила кри-лат-малеиновый ангидрид [41], изобутилен-метилакрилат-винилбензилхлорид 42] при одновременном воздействии источника свободных радикалов и комп-лексующейся добавки-ГАОС. Предложен обобщенный механизм образования полимерных продуктов по радикальному, катионному и другим способам [43,44. Комплекс из акцепторного мономера и ГАОС рассматривается как сложный мономер с пониженной электронной плотностью на двойной связи. Радикальный инициатор возбуждает основное состояние комплекса и генерирует стабильные радикалы, которые вступают в донорно-акцепторное взаимодействие с изобутиленом. При этом образуется шестичленная циклическая структура. Донорно-акцепторное взаимодействие между мономером, находящимся в комплексе с ра- [c.203]

Дисперсии тройн>1х сополимеров ВА с бутилакрилатом и акриловой кислотой получают эмульсионной сополимеризацией указанных мономеров с использованием в качестве эмульгатора С-10 в смеси с сульфанолом. Дисперсии сополимеров ВА с акриловой и малеиновой кислотами, нейтрализованные аммиаком, образуют высоковязкне водные растворы. [c.57]

При изучении сополимеризации акриловой -кислоты с метил-метакрилатом [203] обнаружена ассоциация кислоты с. протоноакцепторными растворителями, однако высказано предположение, что изменение констант сополимеризации связано не с прочностью Н-связи между ними, а с количеством димеризоваиной акриловой кислоты. Можно ожидать, что при сополимеризации в водной фазе кислота будет сильно влиять на реакционную способность мономеров. [c.133]

Эмульсионная сополимеризация N-акриламида и N-метилол-акриламида (МАМ) с алкилакрилатами и акрилонитрилом впервые изучалась в работах Камагавы [220]. Им было установлено, что при сополимеризации в растворе этанола или диметилформамида с перекисью бензоила константы сополимеризации этих мономеров благоприятны. Ниже приведены константы сополимеризации N-метилолакриламида с акриловыми мономерами [c.139]

На надмолекулярную организацию и свойства акриловых полимеров можно существенно влиять введением в них методом латексной сополимеризации небольших количеств (3—7%) акриловых мономеров, содержащих сильнополярные группы ([88, 89]. В результате инициированной персульфатом сополимеризации с такими мономерами (метакриловой кислотой, М-метакриламидом) образуются латексные частицы, структура которых различается в зависимости от химической природы водорастворимого сомономера в случае метакриловой иислоты они представляют собой агрегат более мелких глобул (рис. 3.29, а), в случае М-метакриламида частицы характеризуются наличием фибриллярных образований (рис. 3.29, в). Структура полимера, наблюдаемая в частицах, со-х(раияется и в полученных из латексов пленках (рис. 3.29, б, г), которые в значительной степени различаются между собой по механической прочности и водопоглощению (табл. 3.8). [c.146]

Сополимеризацией виниловых мономеров, содержащих кислотные группы, получают разнообразные катиониты, нек-рые из к-рых выпускают в промышленном масштабе. Слабокислотные катиониты получают, напр., сополимеризацией метакриловой или акриловой к-ты с дивинилбензолом, среднекислотные — взаимодействием а-фенилвинилфосфоновой к-ты (или 4-винилфенил-фосфиновой) с дивинилбензолом. Низкоосновные аниониты синтезируют сополимеризацией аллиламинов, винилпиридинов, аминостирола с дивини.тбензолом или др. дивинильными соединениями. [c.433]

Примером М. п. на двухбуквенных матрицах, при к-рой, по-видимому, достигается контроль над последовательностью чередования химич. звеньев в дочерних цепях, может служить радиационная сополимеризация акриловой к-ты с винилиденхлоридом на поверхности ориентированных волокон из полиамида-6,6. Надо полагать, что в поверхностном слое волокна, помещенного в газообразную смесь мономеров, происходит упорядоченная адсорбция молекул к-ты на амидных группах макромолекулы. При полимеризации промежутки между прочно сорбированными молекулами первого мономера, приходящиеся на метиленовые группы, заполняются звеньями относительно слабо сорбирующегося винилиденхлорида, молекулы к-рого мигрируют по поверхности и наталкиваются на активные центры цепей, растущих вдоль оси волокна. После того как поверхность волокна оказывается экранированной, роль матриц начинают играть макромолекулы образовавшегося сополимера. [c.75]

Получение. Полиметилметакрилатное О. с. получают радикальной полимеризацией метилметакрилата в массе в присутствии перекиси бензоила, перекиси лаури-ла, динитрила азоизомасляной к-ты и др. В зависимости от назначения О. с. в состав полимеризационной смеси могут входить пластификаторы, красители, за-мутнители, стабилизаторы, а также др. акриловые мономеры. Наиболее распространенные пластификаторы— эфиры фталевой к-ты. Для окрашивания О. с. применяют жирорастворимые и дисперсные красители, растворимые в мономере и совместимые с полимером. Возможно применение нерастворимых в мономере пигментов. Замутпителями в производстве светорассеивающего О. с. служат полистирол и пигменты. Эфиры салициловой к-ты, производные бензотриазола, диоксибен-зофенона и т. п. являются светофильтрующими веществами, при использовании к-рых получают О. с., поглощающее ультрафиолетовое излучение Сополимеризация [c.250]

Материалы на основе превращаемых (термореактивных) олигомеров, к-рые синтезируют сополимеризацией акрилатов и метакрилатов с акриловым мономером, содержащим функциональные группы (карбоксильные, гидроксильные, эпоксидные и др.), а также с третьим, обычно виниловым, сомономером, напр, стиролом или винилтолуолом. Эти материалы образуют покрытия, как правило, при повышенных темп-рах в результате химич. взаимодействия функциональных груни иленкообразующего друг с другом или с реакционноспособными группами др. компонентов (напр., эпоксидных смол, изоцианатов), вводимых в состав лакокрасочного материала. Превращаемые пленкообразующие используют гл. обр. для получения эмалей. [c.347]

Утида, Нагао [760, 1203, 1204] и другие исследователи [1205, 1206] изучили сополимеризацию акриловой кислоты и ее метилового эфира с акрилонитрилом и нашли, что состав сополимера зависит не от концентрации эмульгатора, а только от состава исходной смеси мономеров. [c.480]

Исследована полимеризация винилфталимида и фталимидо-акриловой кислоты и сополимеризация этих мономеров с винилацетатом 1595 Полимеризация винилфталимида проводилась в блоке и в растворе в присутствии перекиси бензоила и динитрила азоизомасляной кислоты. Полимер имеет температуру размягчения, равную 230—251° С, теплостойкость по Вика 198° С, твердость по Бринеллю 22—23, растворим в феноле, диметилформамиде, метиленхлориде i . [c.749]

Полярографический метод анализа применен авторами данной книги для исследования кинетики процессов полимеризации и сополимеризации ряда мономеров (акрилонитрила, стирола, а-метилстирола, эфиров акриловой и метакриловой кислот), анализа поливинилацеталей, альдегидов, перекисей, гидроперекисей, нитробензола и других соединений, а также для определения остаточных мономеров в полимерах и сополимерах. [c.39]

При одновременной координации радикала и мономера на молекуле КО могут происходить сближение и ориентация реакционных центров мономера и радикала, способствующие быстрому присоединению. Тогда вероятность присоединения фактически перестает зависеть от истинной реакционной способности радикала и мономера. Таким образом, механизм реакции роста цепи при радикальной гомо- и сополимеризации в подобных системах в какой-то мере становится прйнципиаль-но аналогичным типичным механизмом координационно-ионной полимеризации. Отмеченная выще повышенная прочность комплекса модификатора с концевым звеном растущего радикала и возникающая вследствие этого возможность миграции КО с сохранением комплекса на концевом звене растущей цепи еще больше усиливают эту аналогию. Анализ молекулярных моделей показывает, что структура комплекса, способствующая координации мономера и конца растущей цепи, может действительно реализоваться при гомо- и сополимеризации акриловых и метакриловых эфиров. [c.92]

При модификации гомополимеров не всегда удается точно регулировать степень замеп ения лекарственными препаратами. Кроме того, при высоких степенях замещения конечный продукт теряет растворимость в воде. С. Н. Ушаков для устранения этих трудностей рекомендовал использовать в качестве полимерной матрицы сополимеры винилпирролидона (последний придает сополимеру растворимость в воде) с различными мономерами. Ушаковым с сотр. были разработаны методы сополимеризации различных мономеров с виниловым спиртом, виниламином, кротоновым альдегидом, производными акриловых кислот и др. На основе двух первых сополимеров были получены пролонгаторы действия пенициллина Для синтеза использовали смешанный ангидрид пенициллина и этоксимуравьиной кислоты [c.321]

КАРБОКСИЛАТНЫЕ КАУЧУКИ — полимеры бутадиена, изопрена, сополимеры бутадиена со стиролом, бутадиена с нитрилом акриловой к-ты и др., содержащие в молекулярной цепи небольнюе число остатков метакриловой к-ты. Наибольшее практич. значение имеют К. к., являющиеся сополимерами бутадиена со стиролом или с нитрилом акриловой к-ты. К. к. получают сополимеризацией различных мономеров с метакриловой к-той в водной эмульсии при 5° в кислой среде в щелочных средах метакрило-вая к-та переходит в водную фазу и не участвует в реакции. Для инициирования применяют обратимые окислительно-восстановительные системы, существенно ускоряющие процесс полимеризации. Содержание в цепи небольшого числа остатков метакриловой к-ты (одна карбоксильная группа на 200—300 углеродных атомов основной цепи, что соответствует [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология