Сополимер винилиденхлорида с винилхлоридом получение

Общие методы получения карбоцепных волокон. Карбоцепными называют волокна, молекулы которых имеют скелет, состоящий из углеродных атомов. Исходными веществами для промышленного производства карбоцепных синтетических волокон в настоящее время являются хлорированный поливинилхлорид, полиакрилонитрил, сополимеры винилхлорида с винилацетатом, винилхлорида с акрилонитрилом, винилхлорида с винилиденхлоридом. При получении волокна эти полимеры не подвергаются никаким химическим превращениям, и весь процесс производства заключается в пространственном перераспределении линейных макромолекул соответствующих полимерных соединений— придании им высокой степени ориентации. [c.441]

Винилиденхлорид обладает значительно более высокой склонностью к полимеризации и может быть превращен в полимер теми же методами, что и винилхлорид [1033—1035]. Процесс суспензионной полимеризации винилиденхлорида может быть проведен с высокой скоростью при использовании ионных катализаторов полимеризации, таких, как гипохлорит натрия, солей меди и аммония [1036]. В связи с плохой растворимостью поли-винилиденхлорида в большинстве органических растворителей чаще применяются его сополимеры. Наиболее широко распространенным сополимером винилиденхлорида является сополимер с винилхлоридом, получение, свойства и применение которого было рассмотрено выше. [c.399]

Описываются результаты изучения свойств сополимера винилиденхлорида с винилхлоридом на различных степенях конверсии для двух способов получения при единовременной загрузке мономеров и при дозировке ВДХ в ходе процесса. Установлена взаимосвязь между способом получения сополимера и его макроскопическими свойствами степенью кристалличности, интервалами размягчения, плавления и др, [c.115]

Взяты патенты на получение сополимеров винилиденхлорида, винилхлорида и акрилатов [336], стирола, аллилацетата и кислых эфиров малеиновой кислоты [337], алкилакрилатов ароматических моноолефинов и винилового эфира ароматической [c.162]

Продукт, полученный по этому способу, обладает повышенной полимолекулярностью. Для получения более однородных по составу сополимеров винилиденхлорида с винилхлоридом пользуются эмпирическими формулами, позволяющими рассчитать соотношение количеств загружаемых мономеров так, чтобы оно соответствовало заранее заданному составу сополимера. [c.467]

Сопоставление кривых зависимости температур стеклования и течения сополимеров винилиденхлорида и винилхлорида от их состава, полученных различными методами, позволяет сделать вывод об аддитивности свойств. Об этом свидетельствует почти линейное понижение, температуры стеклования по мере увеличения доли винилиденхлорида в сополимере. В продуктах, содержащих более 70% винилиденхлорида, не удается установить отчетливого перехода от стеклообразного состояния к высокоэластическому. В этих областях состава термомеханические кривые продуктов характерны типичной картиной, присущей для кристаллических структур. [c.475]

Типичные для ПВХ стабилизаторы можно также применять для сополимеров винилхлорида с винилацетатом или винилиденхлоридом [315]. Так, для сополимера винилиденхлорида с винилацетатом, содержащего 20 вес. ч. пластификатора (диоктилфталата), рекомендуют в качестве оптимальной стабилизирующей системы следующую смесь барий-кадмиевые стабилизаторы с соотношением металлов 2 1 (2,5 вес. ч.) добавки фосфита для термостабилизации обычно малы, не более 0,5 вес. ч. Цинк не подходит для смеси напротив, эпоксисоединения значительно повышают общую стабильность таких полимеров, поэтому рекомендуется вводить 6 ч. эпоксидированного соевого масла двухосновный фосфит и двухосновный стеарат свинца действуют несколько лучше, чем в гомополимерах, и вводить их рекомендуется прежде всего для получения хорошей начальной окраски и для повышения термостабильности при длительном старении. Хорошо действуют также органические меркаптиды олова. [c.387]

Сополимер, из смеси 40% винилиденхлорида и 60% винилхлорида, полученный в присутствии персульфатов калия или аммония, хорошо растворяется в следующей смеси растворителей 26% ацетона, 12% бутилацетата и 62% толуола. Концентрация растворов при этом может превышать 20%, что имеет большое значение при получении пленок из растворов (311. [c.475]

Винилиденхлорид применяют главным образом в качестве исходного мономера для получения полимеров и различных сополимеров (с винилхлоридом, акрилонитрилом, бутадиеном-1,3 и др.), а также для синтеза фреонов и метилхлороформа. [c.432]

Сополимер винилиденхлорида с нитрилом акриловой кислоты отличается тем, что не допускает применения больших количеств ароматических углеводородов [11]. Для получения растворов высоковязких смол, а также специальных высокомолекулярных смол с большим содержанием винилхлорида требуются разбавители с высоким содержанием кетонов. В случаях, когда для снижения вязкости применяются горячие растворы, предпочтительно введение циклических и ненасыщенных кетонов с более высокой растворяющей способностью. [c.166]

На основании изучения спектров ЯМР сополимера этилена с винилхлоридом, полученных на частоте 220 МГц, был сделан [636] вывод, что образование рацемических двойных звеньев винилхлорида немного преобладает над образованием мезо-звеньев. На основании спектров ЯМР по полосе, уширенной за счет взаимодействия с протонами, вычислены [637] химические сдвиги для сополимеров этилена с винилхлоридом, этилена с винилиденхлоридом и для хлорированного полиэтилена. [c.175]

По другим данным [193], сополимер может быть получен из 207 вес. ч. винилхлорида и 80 вес. ч. винилиденхлорида в 400 вес. ч. воды при 45° С в присутствии 0,5 вес. ч. персульфата аммония и 2 вес. ч. додецилсульфата. Образовавшаяся эмульсия разрушается хлористым кальцием, и выделившийся сополимер фильтруется, промывается и высушивается. Температура размягчения, растворимость, предел прочности при растяжении, относительное удлинение и другие свойства сополимеров зависят от состава. На рис. 83 представлена зависимость некоторых свойств сополимера винилхлорида с винилиденхлоридом ют состава [194]. [c.274]

Спектроскопия ЯМР высокого разрешения, как было показано, является эффективным способом исследования микроструктуры хлорсодержащих полимеров [1392—1404]. Многие работы посвящены исследованию стереохимической конфигурации ПВХ [1392—1396] в целом ряде работ проведено изучение распределения звеньев в хлорсодержащих сополимерах [1397—1404]. В трех из этих публикаций [1397—1399] описано исследование микроструктуры сополимеров винилиденхлорида с винилхлоридом. Результаты, полученные в этих работах с помощью метода ЯМР, свидетельствуют о том, что даже при высоких концентрациях винилиденхлорида было обнаружено некоторое количество винилхлоридных звеньев и что существуют два типа сополимеров. В одном из них наблюдаются звенья со структурой голова к хвосту и голова к голове для винилиденхлорида, а также звенья винилхлорида и винилиденхлорида. Для сополимера другого типа помимо только что упомянутых звеньев характерно наличие винилхлоридных звеньев. [c.304]

Пленки сополимера винилхлорида с винилиденхлоридом бесцветны и обладают высокой прочностью при растяжении. Вследствие высокой эластичности покрытий нет необходимости вводить пластификаторы в состав лакокрасочного материала. По адгезионным свойствам покрытия на основе сополимера превосходят перхлорвиниловые, поэтому не требуются добавки алкидных смол. Покрытия на основе сополимера винилхлорида с винилиденхлоридом благодаря отсутствию омыляемых добавок обладают высокой химической стойкостью атмосферостойкость и светостойкость их недостаточны. Поэтому лакокрасочные материалы на основе этого сополимера применяются для получения химически стойких покрытий, эксплуатируемых внутри помещений. [c.100]

Низкая термо стабильность полимеров винилхлорида не позволяет получать из них текстильные волокна формованием из расплавов. Экструзией размягченного ПВХ и сополимера винилиденхлорида с винилхлоридом (сарана) формуют грубые моноволокна и нити. Необходимо отметить, что получение волокон из ПВХ методом экструзии является весьма перспективным. Темпы развития этого метода будут, по-видимому, зависеть от успехов в области синтеза ПВХ с более высокой термо стабильностью и эффективных термостабилизаторов, а также от достижений в области создания экструзионного оборудования. Технология и аппаратура, применяемые при экструзионном методе получения волокон, такие же, как и при получении других [c.395]

Винилиденхлорид хорошо сополимеризуется с различными ненасыщенными соединениями 16О8-1626 Наиболее широко распространенным сополимером винилиденхлорида является его сополимер с винилхлоридом, получение, свойства и применение которого было описано выше. Следует только добавить, что для регулирования молекулярного веса сополимеров винилиденхлорида с винилхлоридом предложено при проведении сополимери- [c.516]

Высокая температура размягчения и нерастворимость гомополимера винилиденхлорида затрудняют его переработку. Поэтому для получения различных изделий используют сополимеры винилиденхлорида, в том числе для волокна — сополимеры с винилхлоридом и акрилонитрилом. [c.432]

Гидрохлорированный каучук может быть использован также для получения различных емкостей, туб и других изделий [139]. Из него могут быть получены эластичные нити и пряжа [140] для прочных химических тканей, используемых в качестве фильтров для очистки агрессивных жидкостей и газов [141]. Гидрохлорированный каучук применяют в антикоррозийных покрытиях 142] и лаковых композициях [143]. В смесях с поливинилхлоридом, поливинилиденхлоридом, сополимерами винилхлорида с винилиденхлоридом и акрилонитрилом, в смесях с хлоркаучуком, хлор-циклокаучуком и хлоропреновым каучуком гидрохлорированный каучук используют для получения связующих, увеличивающих адгезию некоторых каучуков к металлу, дереву, стеклу [144]. [c.229]

Устойчивые дисперсии поливинилиденхлорида еще не получены при дисперсионной полимеризации с использованием многих как предварительно полученных привитых стабилизаторов, так и их предшественников, наступает флокуляция. Однако при использовании предварительно полученных стабилизаторов гребневидного типа синтезированы дисперсии сополимеров с метилметакрилатом, этилакрилатом, винилацетатом, акрилонитрилом и винилхлоридом, содержащие до 90% винилиденхлорида [31 ]. [c.239]

Для модификации свойств политрифторхлорэтилена можно получать его сополимеры с различными ненасыщенными соединениями. В работе Томаса и О Шонесси [1168] указывается, что трифторхлорэтилен образует сополимеры с винилхлоридом, бутадиеном, стиролом, винилацетатом, 2-винилпиридином, метилметакрилатом с винилиденхлоридом и акрилонитрилом трифторхлорэтилен не сополимеризуется. Известно также получение сополимеров трифторхлорэтилена с 1-фтор-1-хлорэтиле-ном (10—30 мол. %) [1170] и ненасыщенными эфирами орто-кремневой кислоты (20—50%) при действии света с длиной волны, равной 2200—6000 А, на смесь мономеров [1171, 1172]. [c.305]

Получение. М. можно формовать из большинства волоктобразующих полимеров. Однако чаще всего используют полиамиды, полиэтилентерефталат, полиолефины и сополимеры винилиденхлорида с винилхлоридом (см. Винилиденхлорида сополимеры). М. формуют через фильеру с одним или несколькими отверстиями, чаще всего из расплавов полимеров, т. к. при формовании из р-ров получают М. со значительной пористостью и, следовательно, невысокой прочностью. О методах формования и применяемом оборудовании см. Формование химических волокон. Прядильные машины, М. условно подразделяют на волокна малого 0,1 мм) и большого О 0,1 мм) диаметра. М. малого диаметра незначительно отличаются по свойствам от текстильных элементарных волокон. Получают оба эти типа волокон по одинаковой технологической схеме — формованием в воздушную охлаждающую среду. [c.148]

Поливинилиденхлорид. Преимуществом поливинилиденхлорида является его низкая газопроницаемость, стойкость к действию растворителей, хорощая прочность и износостойкость, а также возможность получения из него усадочной пленки. Вследствие трудности переработки гомополимера практическое значение находят главным образом сополимеры винилиденхлорида, которые сохраняют ценные свойства гомополимера. Сополимеры винилиденхлорида в США производят в основном эмульсионным и суспензионным методами,. Наибольшее значение приобрел продукт сополимеризации винилиденхлорида с винилхлоридом, выпускаемый, с 1940 г. фирмой Вош СЬет1са1 Со. под торговой маркой саран . Этот сополимер содержит обычно 85% звеньев винилиденхлорида и перерабатывается литьем под давлением и экструзией. Экструдированные изделия для ускорения рекристаллизации полимера можно подвергать термообработке. Саран идет также на изготовление волокна. [c.183]

Значительный интерес представляют сополимеры винилиденхлорида с акрилонитрилом, используемые для пропитки и покрытия различных материалов, а также получения волокна (прядением из раствора полимера в ацетоне). Изготовляют также тройные сополимеры винилиденхлорида с винилхлоридом и акрилонитрилом или метилметакрила-том. Латекс томополимера, содержащий 60% твердого вещества, иополь-зуется для покрытия бумаги, занавесей п т. д. Такие покрытия обладают высокой непроницаемостью по отношению к водяным парам, газам, маслам. [c.183]

Сополимеры винилиденхлорида с винилхлоридом, нитрилом акриловой кислоты, винилацетатом, бутадиеном и другими мономерами широко используются для получения пластмасс, пленкообразующих веществ, синтетического волокна. Они находят также применение в производстве фреонов и фторопластов. Многие из сополимеров винилиденхлорида обладают высокой химической стойкостью к действию минеральных кислот, солей, алифатических углеводородов, жиров, спиртов и др. Отдельные сополимеры характеризуются, кроме того, высокой водостойкостью и паронепро ницаемостью. [c.90]

В Советском Союзе наиболее распространены сополимеры винилиденхлорида с винилхлоридом марки ВХВД. Наилучшими адгезионными свойствами обладает сополимер ВХВД-65, полученный при соотношении винилиденхлорида и винилхлорида 65 35 [118]. В зависимости от назначения дисперсии применяют разные эмульгаторы и модифицирующие добавки сухой остаток дисперсии — около 50 %, остальные показатели приведены в табл. 3.10. Когезионные показатели пленок стабильны [c.100]

Для получения клеев используют сополимеры винилиденхлорида не только с винилхлоридом, но и с другими мономерами. Так, дисперсии сополимеров винилиденхлорида с бутадиеном, дополнительно карбоксилированные, хорошо зарекомендовали себя при изготовлении дублированных материалов [115]. Карбоксилирование повышает стабильность дисперсии при малом содержании эмульгаторов или стабилизаторов, что в конечном счете приводит к возрастанию водостойкости клеевых соединений. Ср"авнительно небольшое изменение соотношения винилиденхлорид бутадиен— от 1 1 до 3 2 — значительно влияет на механические характеристики пленок полимера [c.102]

Свето- и термостойкий сополимер винилиденхлорида и винилхлорида получают введением добавок ортофосфата или пирофосфата натрия в смеси с метил- или этилфталилэтилгликолятом в качестве пластификатора [149], сополимеры, применяемые главным образом для получения пленок, содержат наряду с пластификатором стабилизирующую смесь пирофосфата натрия с 4-таре п-бутилфенилсали-цилатом [147, 1537] или с фенилсалицилатом [344]. [c.151]

Винилиденхлорид применяют главным образом в качестве исходного мономера для получения полимеров и различных сополимеров (с винилхлоридом, акрилонитрилом, бутадиеном-1,3 и другими), имеющих большое значение в технике и в быту. Используют винилиденхлорид также для синтеза фреонов и метилхлоро-форма. [c.117]

Виниловые полимеры. Виниловые сополимеры. Поливинилхлорид растворяется в очень малом числе растворителей и не используется для получения покрытий из раствора. Однако виниловые сополимеры, из которых наиболее широко применяется сополимер винилхлорида с винилацетатом, растворимы в большем числе растворителей. Применяют также сополимеры винилиденхлорида с акрилонитрилом и винилхлорида с винилиденхлоридом. Лакокрасочные материалы на основе сополимеров винилхлорида и винилацетата во многом отличаются по свойствам от ннтроцеллю-лозных [c.289]

Полимеры и сополимеры винилиденхлорида легко кристаллизуются. Так как вытягивать закристаллизованное волокно очень трудно, а в ряде случаев вообще невозможно, то свежесформованное волокно сначала охлаждают (так называемый процесс закалки). Этим достигается значительное замедление процесса кристаллизации и сохранение волокна в течение более или менее длительного времени в неравновесном (переохлажденном) аморфном состоянии. Например, кристаллизация свежесформованного волокна, полученного из сополимера, содержащего 90% винилиденхлорида и 10% винилхлорида, при 100°С начинается через несколько секунд, при 20 °С — через несколько минут, а при О °С — через 24 ч. [c.245]

По данным Робертса , трис-2-этилгексиловый эфир аконитовой кислоты может заменить диоктилфталат в сополимерах винилхлорида и винилацетата. При присоединении триалкршаконитатов к диалкилфумаратам при 200° С образуются продукты, имеющие, вероятно, строение нента-этилового эфира 1-пентан-1,2,3,4,5-нентанкарбоновой кислоты. Несмотря на сильно разветвленную структуру этого эфира, его можно применять в качестве пластификатора поливинилхлорида. Три-и-бутилаконитат применялся для получения лаковых покрытий из сополимеров винилиденхлорида и метакрилата для нленок гидратцеллюлозы. [c.723]

Сополимеры винилхлорида получаются методом эмульсионной или капельной полимеризации. Температура и инициаторы те же, что и для полимеризации винилхлорида. Однако для большинства технически важных сополимеров скорости расходования обоих мономеров в процессе совместной полимеризации, зависящие от их соотношения, а также от их относительной реакционной способности, различны поэтому один мономер расходуется быстрее, чем другой, и состав полимера меняется с изменением степени превращения мономеров. Вследствие этого образуется сополимер, гетерогенный по составу, что отрицательно сказывается на его свойствах. Однородный по составу сополимер может быть получен при сохранении постоянного соотношений мономеров на протяжении всей реакциу сополимеризации. Это достигается добавлением более активного мономера периодически или непрерывно 1100, 101] в течение всего процесса полимеризации или подачей обоих мономеров в реактор со скоростями, равными скоростям их расходования, а также в соответствии с условиями проведения процесса непрерывным методом [102]. Примеров метода получения однородного по составу сополимера является сополимеризация винилхлорида и акрилонитрила при соотношении мономеров 60 40 ( виньон М ). Акрилонитрил расходуется при сополимеризации быстрее, чем винилхлорид, поэтому при проведении сополимеризации этих мономеров в обычных условиях образуется сополимер с высоким содержанием акрилонитрила, нерастворимый в ацетоне, очень неоднородный но составу и мало пригодный для формования волокон. Однородный по составу сополимер получается при сополимеризации смеси винилхлорида и акрилонитрила при весовом соотношении 92 8 в присутствии воды, содержащей персульфат калия в качестве инициатора и натриевую соль ди-(2-этилгексил)-сульфоянтар-ной кислоты в качестве эмульгатора. Полимеризацию проводят при температуре 40—50°, причем акрилонитрил добавляют по частям или непрерывно при сохранении примерно постоянного давления в автоклаве. Анализ образцов сополимера, отбираемых во время полимеризации, показывает, что продукт имеет постоянный состав и содержит приблизительно 60% винилхлорида. Подобным же методом получают однородные сополимеры винилхлорида с метилакрилатом, с винилиденхлоридом [103] и трехкомпонентный сополимер винилхлорида с винилиденхлоридом и этилакрилатом, применяя капельную сополимеризацию в присутствии перекиси каприлила [104] и желатины. [c.75]

Подобно винилхлориду, винилиденхлорид известен со времен Реньо [106] (1839 г.). Образование белого осадка при хранении винилиденхлорида на свету впервые наблюдал Бауман в 1872 г. [107]. Полимерная природа этого вещества была установлена Штаудингером, Бруннером и Фейстом (1930 г.) [108], которые изучали фотополимеризацию мономера и структуру образующихся полимеров. Промышленный интерес к этому полимеру возник около 1930 г., особенно в США, и в 1939 г. [109] был получен волокнообразующий полимер типа саран . Сополимеры винилиденхлорида изучались также в Германии во время войны, причем главными из них были тройной сополимер винилиденхлорида с винилхлоридом и акрилонитрилом ( диурит ) и сополимер винилиденхлорида с этилакрилатом (П.Ц.120). Оба сополимера предназначались для производства волокон. [c.76]

Очень высокая температура размягчения и нерастворимость чистого поливинилиденхлорида значительно снижают его техническую ценность. Однако эти свойства могут быть значительно улучшены путем сополимеризации. Из сополимеров наиболее известны сополимеры винилиденхлорида с винилхлоридом (смола типа саран ). Предложены также многие другие сополимеры винилиденхлорида, например с винилацетатом [115], акрилонитрилом [116], сложными аллиловыми эфирами [117], виниловыми простыми эфирами [118], метилакрилатом, метилметакрилатом [119] и стиролом [120]. В Германии во время войны для производства волокон применялись два сополимера винилиденхлорида сополимер с 13% винилхлорида и 2% акрилонитрила ( диурит ) и сополимер с 7,5% этилакрилата (П. Ц. 120). Оба сополимера получали эмульсионной полимеризацией в условиях, аналогичных описанным для поливинилхлорида. Как и в случае сополимеризации винилхлорида, для получения однородных по составу сополимеров винилиденхлорида необходимы специальные методы сополимеризации, поскольку скорости расходования мономеров различны. В системе винилиденхлорид—винилхлорид, изученной Рейнхардтом [109], более быстро полимеризующимся компонентом является винилиденхлорид. При сополимеризации винилиденхлорида со стиролом [120] быстрее расходуется [c.77]

Весьма широкое практическое применение находят сополимеры винилиденхлорида и винилхлорида. Из сополимеров с высоким содержанием звеньев винилиденхлорида (70% и более) изготовляют детали машин, трубы, щетину, жесткие пленки. Сополимеры, содержащие 30—60% винилиденхлорида, находят применение в качестве защитных химически стойких и малогорючих покрытий и лаков. Константа сополимеризации винилиденхлорида [г = 4,5) превышает константу сополимеризации винилхлорида (Г2==0,20), поэтому сополимер отличается неоднородностью. Выход сополимера достигает примерно 70% от массы исходной смеси мономеров, если она содержит 40% винилиденхлорида (рис. V. 11) Для получения сополил1ера, более однородного по составу, необходимо сохранять постоянство соотношения мономеров в реакционной смеси на протяжении всего процесса сополимеризации. [c.343]

Вследствие плохой растворимости полимера были предприняты попытки получения различных сополимеров винилиденхлорида. Сначала синтезировали сополимеры винилиден слорида с 7,5% этилакрилата и тройные сополимеры с 13% винилхлорида и 2% акрилонитрила, предназначаемые для изготовления волокон, а позднее в технике нашли применение сополимеры с винилхлоридом, акрилонитрилом, бутилакри-латом и другими мономерами. [c.279]

Температура фазовых переходов полимера также зависит от метода хлорирования и содержания хлора. С увеличением содержания хлора температура стеклования растет. Полимеры, содержащие 25—357о хлора, имеют температуру стеклования от —20 до -Ь30°С (как и некоторые эластомеры), тогда как при содержании хлора 68—73% температура стеклования составляет 100— 180°С [20, 21]. При средних стеленях хлорирования температура стеклования ХПЭ, полученного в суспензии, выше, чем при хлорировании в растворе. При содержании хлора 63% и более температура стеклования ХПЭ не зависит от способа хлорирования. При содержании связанного хлора менее 35% температура стеклования ХПЭ выше температуры стеклования поливинилхлорида и сополимера этилена с винилхлоридом, но ниже температуры стеклования полихлоропрена. При содержании хлора свыше 60% температура стеклования ХПЭ выше температуры стеклования сополимера винилхлорида с винилиденхлоридом, но ниже температуры стеклования хлорированного поливинилхлорида. [c.32]

Результаты, полученные Фаулером [215], отличаются от приведенных. Он исследовал сополимеризацию галогенированных оле-финов — винилиденхлорида и винилхлорида с мономерными кислотами, главным образом с итаконовой. Было показано сильное ингибирующее влияние итаконовой кислоты на общий гфоцесс полимеризации. Этот факт был объяснен захватом водорастворимого инициатора кислотой, радикалы которой очень мало реакционноспособны. Автор полагает, что итаконовая кислота может вступать в сополимер лишь при ее инициировании у мицелл или на границе между набухшей полимерно-мономерной частицей и водной фазой, однако количество кислоты, вступившей в реакцию, очень мало. [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология