Гексан конформации

Рис. 118П. Пространственное изображение молекулы я-гексана в трансоидной конформации

Изготовьте шаростержневую модель молекулы гексана СеНн 6 двух конформациях зигзагообразной и клешневидной. [c.11]

Стереохимия, а также относительная термодинамическая устойчивость геометрических изомеров в углеводородах ряда цнкло-гексана определяются в первую очередь особенностями конформации данной циклической системы. [c.27]

Рис. 2. Пространственное изображение молекул н.гексана (а) и н.гептана (б) в полное тью транс оидных конформациях

Ценные сведения о конформациях парафинов дают инфракрасные спектры и спектры комбинационного рассеяния. В дальнейшем мы на более подходящих примерах посмотрим, как именно изменяются эти спектры в зависимости от конформационных особенностей вещества. Сейчас отмети.м лишь, что при замораживании вещества, т. е. при переходе из жидкого состояния в твердое, инфракрасные спектры углеводородов обычно сильно упрощаются, число линий в них уменьшается. Это свидетельствует о том, что в кристалле обычно существует только одна конформация, дающая свои линии в спектрах КР и ИК. Так, изучение обоих типов спектров н-гексана показало, что при замораживании спектр сильно упрощается. [c.233]

Изменение энтропии характеризует разупорядоченность системы. Чем менее упорядочена система, тем больше ее энтропия. Как правило, жидкость имеет более низкую энтропию, чем газ, так как молекулы в газовой фазе менее упорядочены и имеют больше степеней свободы. Молекулы с открытой цепью обладают большей энтропией, чем соответстствующие циклические молекулы, например гексан и циклогексан. Для молекулы гексана число возможных конформаций больше, чем для циклогексана. Поэтому раскрытие цикла всегда приводит к выигрышу в энтропии, а замыкание цикла - к ее потере. В реакциях, протекающих с увеличением числа молекул продуктов, наблюдается большой выигрыш в энтропии, так как чем больше молекул, тем больше вариантов различного их расположения в пространстве. [c.84]

Диметилцикло- гексаны Т. кип, °с Показатель преломления Относительна я плотность Т Конформация [c.54]

Действительно, с использованием этих потенциалов в хорошем согласии с опытом по уравнению (7) были рассчитаны среднестатистические значения К для адсорбции на ГТС н-алканов, образующих поворотные изомеры, н-бутана, н-пентана и н-гексана [4, 30, 40, 41]. Что касается самих поворотных изомеров, то при более низких температурах на плоской поверхности ГТС преимущественно адсорбируются транс-изомеры, а по мере роста температуры состав адсорбированной смеси поворотных изомеров приближается к таковому в газовой фазе. В хорошем согласии с опытом были рассчитаны термодинамические характеристики адсорбции на ГТС при нулевом заполнении поверхности молекулами изомерных алканов — изобутана, изопентана и неопентана [4, 30, 41]. Рассчитанные значения К для ненапряженных или слабо напряженных цикланов — циклогексана (в конформации кресла с тетраэдрическими углами) и для циклопентана (в конформации конверта) также совпали с измеренными газохроматографическим методом на колонке с ГТС [4, 30]. [c.195]

Пространственные изображения и обозначения конформеров н.гексана приведены в табл. 1. Там же помещены элементы симметрии, статистический вес, конформационная свободная энергия, а также относительное количество гексана, находящегося в той или иной конформации при 300° К. (Остальные конформации гексана, имеющие большее число скошенных взаимодействий, нами в расчете не учитывались.) [c.13]

Рис. 12.1191 Пространственное изображение молекулы н-гексана в трансоидиой конформации

Хорошо видно, что даже при 300° К большая часть молекул гексана должна находиться в конформациях, имеющих скошенное бутановое взаимодействие. [c.13]

И свободное вращение в плоскости ядра. Энтропия адсорбированного гексана значительно превышает энтропию бензола, что свидетельствует о большей подвижности адсорбированных молекул гексана. Это может быть связано также с возможностью различных конформаций н-алканов с длинной цепью в адсорбированном состоянии. [c.379]

Различные пространственные модели широко применяются для объяснения многих химических реакций, в ко- 5 Модель цикло-торых пространственное расположение гексана (конформация атомов играет определяющую роль Мо- кресла) по Драйдингу дели строятся с учетом длин связей [c.25]

Большая или меньшая трудность перехода от обычной конформации к реакционной для разных молекул определяется энергией, которую надо затратить на со-ответствуюшие повороты вокруг С—С-связей. Конформационный анализ позволяет очень приближенно оценивать эти энергии, уподобляя отдельные участки молекулы рассматриваемого углеводорода молекуле н-бутана, для которого энергетика различных поворотов вокруг связи между С-2 и С-3 достаточно точно известна. Для перехода н-гексана в г-конформацию (II) нужно осуществить повороты по 120° вокруг двух С—С-связей, например С-3—С-4 и С-4—С-5. На эти повороты надо затратить 50 кДж/моль [99] это следует из обычных конформационных расчетов для двух переходов из заторможенной в заслоненную конформацию (по 25кДж/ /моль). Кроме того, возникает дополнительное напряжение за счет отталкивания метильной и метиленовой групп. Эти значения точно не известны, но сопоставление подковообразных конформаций н-бутана, н-пентана и н-гексана на моделях Стюарта — Бриглеба позволяет считать, что они близки к 13 кДж/моль. Таким образом, для перехода к-гексана в г-конформацию необходимо предварительно затратить 63 кДж/моль. Для 2,2,4-триметилпентана уже простое сопоставление перспективных формул обычной (III) и г-конформаций (IV) показывает, что здесь энергия перехода должна быть меньше. Действительно, в этом случае первый и пятый угле- [c.212]

Относительно высокая стереоспецифичность наблюдается лишь в образовании пространственных изомеров 1,2,3-триметилцикло-гексана (70% г ис,транс-изомера при изомеризации цис,цисЛ,2-диметил-З-этилциклопентана) связана она с особенностями строения исходного углеводорода, принимаюш его в момент реакции более удобную для перегруппировки конформацию типа А. [c.179]

Как было показано с помощью стрелок, некатализируемая перегруппировка Коупа представляет собой простой перицик-лический процесс, протекающий через шестицентровое переходное состояние. Столь простой механизм оказалось возможным изучить довольно детально и, в частности, найти ответ на вопрос о том, в какой конформации находится шестичленное переходное состояние, в форме ванны или кресла. Так, было убедительно показано, что в реакции 3,4-диметил-1,5-гекса-диена переходное состояние имеет форму кресла. Это следует из стереоспецифического характера реакции лгезо-изомер давал цис,транс-продукт, тогда как из /-соединения образовался транс,транс-р,иеи [454]. Действительно, если переходное состояние находится в конформации кресла, как, например, в мезо-изо-мере, одна метильная группа должна быть аксиальной , а другая — экваториальной и продукт должен представлять собой цис,тронс-олефин [c.201]

Для молекулярной теории растворов существенное значение имеет то, что растворы состоят из неодинаковых частиц атомов, ионов, молекул. Частицы могут различаться составом, конформацией, состоянием возбуждения. Поэтому для молекулярной теории растворов большой интерес представляют не только двух- или многокомпонентные фазы, но и одно компонентные вещества, в том числе простые вещества. В жидком аргоне, даже полностью очищенном от изотопных примесей, как мы увидим далее, кроме атомов аргона имеются неустойчивые ассо-циаты Агг, Агз,. .., АГп, где/г может принимать большие значения. В аргоне имеются возбужденные атомы, распределенные в среде, состоящей из невозбужденных атомов аргона. Химически чистый я-гексан состоит из различных конформеров. Молекулы гексана могут также различаться изотопным составом и состоянием возбуждения. Около 13% молекул четыреххлористого углерода при 20°С находится в возбужденных колебательных состояниях, поэтому химически чистый I4 тоже имеет общие черты с растворами. Кроме того, жидкий четыреххлористый углерод содержит не только мономерные молекулы I 4, но и ассоциаты. [c.8]

Несмотря на то что точная структура переходного состояния неизвестна, с большой долей вероятности можно полагать, что оно имеет конформацию типа кресла. На рис. 14.16 приведены связывающие орбитали двух гекса-1,5-диенов и показано, как орбитали могут согласовываться по всему переходному комплексу, если он включает два аллильных фрагмента. Отметим, что на рисунке речь идет о несвязывающих орбиталях аллильных фрагментов. Другими словами, это граничные орбитали, причем они согласуются в ходе реакции (рис. 14.16). [c.328]

Стрептидин содержит две гуанидиновых функции, и потому является более сильным основанием, чем дезок-систрептамин. Все заместители этих двух циклогексановых производных имеют экваториальную ориентацию, что служит серьезным препятствием инверсии их кресловидной конформации, так как переход в полностью (пен-та- или гекса-) аксиально ориентированные формы энергетически слишком невыгоден. [c.306]

Рассмотрим конформационные возможности линейного тетрапептидного фрагмента окситоцина y8 -Pro -Leu -Gly -NH2- Известно, что остаток Pro не только сам имеет ограниченную конформационную свободу в областях В и R, но и значительно затрудняет подвижность предшествующего остатка, обусловливая для него энергетическую предпочтительность форм В и L. Поскольку во всех предпочтительных структурах циклического гексапептида значения угла < 0°, то в анализе тетрапептида для остатка Су8 принята В-форма основной цепи. Всего для минимизации энергии было составлено 144 варианта фрагмента y8 -Gly -NH2 четырех возможных структурных типов пептидного скелета еее, eef, efe и eff). Как следует из расчетов, наиболее представителен по числу низкоэнергетических состояний тип основной цепи eff. Исходные приближения для анализа всей молекулы окситоцина были составлены соответственно из 8 и 10 низкоэнергетических конформаций гекса- и тетрапептидного фрагментов. Минимизация их энергии по всем двугранным углам основной и боковой цепей свидетельствует о нереальности подавляющего большинства рассмотренных конформаций. В широкий энергетический интервал 0-9,0 ккал/моль из 80 состояний попадает лишь 20. Глобальная конформация окситоцина состоит из самых выгодных состояний гексапептидного цикла и тетра- [c.330]

Задача 9.6. На основании теоретических соображений К. Питцер (Калифорнийский университет) рассчитал, что разность энергий между конформациями que-1,3-диметилцикло-гексана должна составлять 5,4 ккал (22,58 10 Дж), что значительно больше, чем разность между энеогиями кресловидных конформаций транс-, 2- или тране-1,4-днметил-циклогексанов. а) Какой особый фактор учитывался Питцером для цис-1,3-изомера [c.287]

Теоретически может образоваться пять стереоизомеров дициклогексил-18-краун-6 вследствие цис-транс-томерт четырех находящихся в головах моста атомов углерода циклогексильных колец, однако продукт данного гидрирования является диастереомерной смесью изомера А (т. пл. 61 —62,5°С) и изомера Б (двойная точка плавления при 69 - 70 и 83 - 84°С) [ 25 - 27]. Каждый из изомеров А и Б был выделен хроматографически на колонке с А1 0 (злюент - смесь зфира и гексана) [ 25]. Данными ЯМР и рентгеноструктурного анализа было установлено, что конформация изомера А цис-син-цис [11], а изомера Б цис-анти-цис [ 12, 28] (рис. 2.8). [c.46]

Изобразите ньюменовские проекции заслоненной, частично заслоненной, скошенной и заторможенной конформаций н-гексана по связи и н-пентана-по связи —С . [c.115]

Так, в М-окнси 1-диметиламино-1-метилциклопентана с самого начала имеется два атома водорода (по одному у С и О ) в заслоненных положениях по отношению к аминогруппе (ср. рис. 22) из этой Ы-окиси получается 97% 1-метилциклопен-тена и лишь 3% метиленциклопентана. Напротив, в случае аналогичного производного циклогексана (М-окиси 1-диметнл-амино-1-метилциклогексана) все заместители занимают заторможенные положения (ср. рис. 22) заслоненная конформация, необходимая для образования переходного состояния в реакции Коупа, могла бы создаться лишь в том случае, когда цнкло-гексановое кольцо перейдет в энергетически неблагоприятную форму ванны (ср. стр. 212). Однако это, по-видимому, почти не имеет места, а происходит отщепление от метильной группы и образуется лишь 3% 1-метилциклогексена и 97% метиленцикло-гексана. По этой же причине в случае М-окпси-2-диметнламино-ментола, которая пространственно соответствует ментолу [ср. [c.230]

Приведенные примеры можно в значительной степени обобщить и подтвердить экспериментально (см. литературу в конце главы). В общем теоретические предсказания относительно про-страпственного течения секстетных перегрупппровок оправдываются экспериментом тем лучше, чем жестче конформация со-ответствуюихего соединения. Поэтому для производных цикло гексана. можно вывести следующие правила. [c.509]

Данные по дипольным моментам сыграли важную роль при определениях конформаций полигалогензамещенных циклогексанов. Наличие большого числа полярных групп в молекуле вызывает особенную необходимость учета индуцированных моментов. Если в случае дигалогензамещенных суммарное влияние индукции выражалось в расхождениях между рассчитанными без ее учета и опытными величинами дипольных моментов, составляющих 0,3—0,5 О, то для тетра- и гексагалогензамещенных эти расхождения могут превышать 1,5—2 О [135, 136]. В то же время при учете индукции с использованием приведенной ниже схемы (гл. V, п. 1) можно добиться хорошего соответствия между рассчитанными и экспериментальными значениями дипольных моментов изомеров гекса-хлорциклогексана [137]. [c.140]

На рис. 2 приведено пространственное изображение молекул гексана и гептана, т. е. нормальных алканов, имеюш,их четное или нечетное количество атомов углерода в молекуле ( четпь е и нечетные нормальные алканы). Оба углеводорода изображены в полностью трансоидных конформациях, т. е. каждый бута-новый сегмент молекулы находится в трансоидной конформации. (Рисунки в данной главе выполнены на основании стереохимических моделей Дрейдинга.) [c.9]

Смотреть страницы где упоминается термин Гексан конформации: [c.39] [c.41] [c.211] [c.213] [c.214] [c.220] [c.246] [c.13] [c.101] [c.297] [c.329] [c.331] [c.429] [c.153] [c.140] [c.140] [c.161] [c.164] [c.147] [c.148] [c.30] [c.102] [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология