Аденозин получение

Структура АТР (и ADP) была установлена главным образом на основании данных гидролиза [87]. Так, гидролиз разбавленной щелочью давал аденозин-5 -фосфат и неорганический пирофосфат. Кислотный гидролиз, с другой стороны, приводил к быстрому высвобождению двух из трех фосфатных остатков в виде неорганического фосфата, а также аденина и рибозо-5-фосфата. Место присоединения трифосфатной группы к аденозину установлено посредством а) дезаминирования азотистой кислотой, в результате которого получен инозин-5 -фосфат, что доказывало отсутствие замещения по 6-аминогруппе и б) затраты 1 моль-экв перйодата, что [c.622]

Получение плазмиды с измененной генетич. информацией (А и Т — соотв. аденозин и тимин). [c.125]

В ера в их сходство была сильнее, чем осведомленность об их различиях. Случайное присутствие примерно равных количеств аденозина н гуанозина в нуклеиновой кислоте, полученной из дрожжей или из зародышей пшеницы, в сочетании с ошибочным определением молекулярного веса, ввело Левина в заблуждение [c.34]

Обработка аденозина хлорсульфоновой кислотой ( lSOgH) приводит к трисульфозамещенному нуклеозиду аналогичным образом из 2, 3 -0-изопропилиденового производного аденозина получен аденозин-5 -сульфат [204, 240]. Аналогичные методы использовались для синтеза сульфоэфиров цитидина [238]. В отличие от 5 -фосфата цитидип-5 -сульфат легко гидролизуется кислотой. [c.171]

Аминоацилнуклеозиды [11]. Аминоацильные производные аденозина, полученные из тРНК путем гидролиза панкреатической рибонуклеазой, помимо аминогруппы аденозина содержат еще одну положительно заряженную группу (КНг-группа аминокислоты). Поэтому эфиры аденозина и нейтральных, а также основных аминокислот при pH 3,0—3,5 движутся к катоду быстрее и отделяются от аденозина и других продуктов рибопу-] леазного гидролиза, которые заряжены отрнцательтго. [c.58]

Адекиловая кислота. — Это соединение было выделено Эмбденом в 1927 г. из мышечной ткани. Оно является изомером 3 -ад0ниловой -кислоты, полученной из дрожжей. При щелочном гидролизе адениловая кислота из мышц дает аденозин, следшатель-но, отличается от дрожжевой только положением фосфатной группы. 5 -Адениловая кислота, в отличие от 2 - и З -изомеров, способна образовывать комплекс с борной кислотой. Следовательно, г ис-гликольная [c.738]

Выделение при гидролизе аденозин-5 -фосфата, а также результаты, полученные при окислении АТФ йодной кислотой, и образование им комплекса с борной кислотой указывало на то, что гидроксильные группы у С (2) и С(з) в остатке рибозы свободны и фосфатная группа АТФ находится только у С (5)-атома рибозного остатка. Из этих данных вытекает, что АТФ является производным аденозина, у которого к пятому углеродному атому в рибозном остатке привязана цепь, построенная из трех остатков фосфорной кислоты. Иными словами, АТФ является полифосфатом аденозина. Для полного установления строения этого соединения остается только решить вопрос о том, является ли полифос-фатная цепь в АТФ линейной или разветвленной, т. е. сделать выбор между структурами (VII) и (VIII). [c.232]

Впервые дибензилхлорфосфат был применен к природным соединениям в синтезе аденозин-5 -фосфата (LXIV). Фосфор ил ирова ние 2, 3 -0-изопропилиденаденозина в пиридине, отщепление бен-зильных групп гидрированием и изопропилиденовой группы кислотой в мягких условиях привело к получению нуклеотида с прекрасным выходом [27]. Фосфор ил ированием соответствующего [c.100]

К числу синтезов, выполненных с помощью ДЦК, относятся получение в микроколичествах аденозинполифосфата, меченного рз2 [2201, УДФГ [1841, аденозин-5 -фосфосульфата (из АМФ и серной кислоты) [2611 и с-рибозо-5 -пиро- и трифосфата [1691. [c.120]

При межмолекулярной этерификации следует различать два отдельных случая [273а]. В первом случае используется большой избыток спирта, что должно препятствовать образованию пирофосфата вследствие разбавления. Реакцию можно проводить < добав-лением третичного амина или без него. Так, безводная фосфорная кислота в метаноле с ДЦК дает диметилфосфат. Таким путем можно получать и смешанные диэфиры. Например, из соли три-н-бутил-амина с аденозин-5 - сфатом и метанола получен с высоким выходом аденозин-5 -метилфосфат. Полные эфиры фосфорной кислоты при этом не образуются. [c.122]

Синтез пуриновых нуклеозидов через пиримидины впервые использован Тоддом с сотр. для однозначного подтверждения положения гликозильного остатка в природных пуриновых нуклеозидах. Исходя из 4,6-диамино-2-метилтиопиримидина и вводя его в конденсацию с 2,3,4-три-0-ацетил-5-0-бензил-0-рибозой, семистадийным синтезом получен аденозин [81]. Метод применен также для синтеза 9-замещенных 6-хлорпуринов [82] и, вероятно, может быть применен для синтеза нуклеозидов из упоминавшегося ранее рибозиламина. Однако изучение этого типа синтезов не представляет интереса, поскольку сейчас имеются гораздо более удобные методы. [c.92]

Действие пероксида водорода или органических пероксидов на нуклеозиды приводит к Л -оксидам, некоторые из которых, как обнаружено, канцерогенны [146]. Так, реакция аденозина с 30%-ным пероксидом водорода в уксусной кислоте дает 1-Л -оксид (113). Для получения соответствующих производных пуриновых дезоксинуклеозидов из-за их кислотолабильности требуется применение моноперо ксифталевой кислоты. Цитидин-Л -З-оксид (114) образуется при действии на цитидин л-хлорпербензойной кислоты в уксусной кислоте. [c.112]

Так, алкилирование нуклеозидов диазометаном, алкилгалогенидами или диметилсульфатом приводит к сложной смеси продуктов О -, 0-, циклического N- и экзоциклического iV-алкилирования, хотя наиболее реакционноспособным местом по отношению к действию эфиров сильных кислот в гуанозине является атом N-7, в аденозине — iV-1 и в цитидине — N-3, тогда как уридин реагирует очень медленно. Тем не менее при реакции с диалкилсульфатами в сильно щелочных условиях образуются только продукты О -ал-килирования [174] и, хотя в результате реакции может также образоваться сложная смесь соединений, это один из наиболее легких путей получения таких О -алкилированных нуклеозидов. Эта реакция использована для аденин- и цитозин- (и, следовательно, уридин-, после дезаминирования) -содержащих нуклеозидов, а также для реакции алкилгалогенидов с 2, 3 -0-изопропилиденури-дином [175], что приводит почти исключительно к О -алкилирован-ным продуктам. Реакция объяснена в терминах жестких и мягких реакционных центров, и установлена корреляция реакции по жест- [c.116]

При нагревании моноэфира амидофосфорной кислоты с фосфатами происходит образование пирофосфата реакция следует кинетике второго порядка схема (45) [73]. Этот факт, а также известная избирательность взаимодействия моноэфиров амидофосфатов в большей степени с фосфорильными группами, чем со спиртовыми, дает основания полагать, что фосфорильный перенос с амидофосфатов происходит предпочтительнее в результате реакции прямого замещения, а не по пути, включающему образование мономерных метафосфатов. Природа уходящего амина играет важную роль, определяя скорость фосфорильного переноса. Например, монофенилфосфат реагирует почти количественно с аде-нозин-5 -фосфопиперидином в пиридине в течение 1 ч при комнатной температуре, в то время как фосфоамид, полученный из более слабого основания аденозин-5 -фосфоанизидина реагирует в тех же условиях менее чем на 10% [72]. [c.165]

Кофермент А принимает участие в биологической активации и переносе ацетильных групп. Структура кофермента (70) была установлена Липманом и сотр. [61] в результате проведения серии специфических ферментативных гидролизов. Так, обработка фосфатазой кишечника приводила к образованию аденозина, пантетеина и 3 моль фосфата. Положение фосфатных групп определяли после проведения более специфичных деградаций. Так, после обработки нуклеотидазой, специфически расщепляющей нуклеотид 3 -фосфа-ты, был получен дефосфокофермент А и 1 моль ортофосфата. Пирофосфатаза, с другой стороны, вызывала образование адено-зр.н-3, 5 -дифосфата (известное соединение) и пантетеин-4 -фосфата. Положение фосфатной группы в последнем соединении было установлено путем его сравнения с синтетическим образцом известной структуры. [c.610]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология