Определение молекулярной неоднородности целлюлозы

ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОЙ НЕОДНОРОДНОСТИ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ [c.301]

Определение степени полимеризации и молекулярной неоднородности целлюлозы [c.562]

В отличие от серной и соляной кислот гидролиз целлюлозы в концентрированной фосфорной кислоте идет значительно медленнее (примерно в 1000 раз). Поэтому концентрированная (83...86%-я) фосфорная кислота может использоваться в качестве растворителя целлюлозы при определении ее СП вискозиметрическим методом. Целлюлоза в растворе фосфорной кислоты нечувствительна к действию кислорода воздуха и света, растворение происходит довольно быстро, получаемые растворы бесцветны. В зависимости от концентрации фосфорной кислоты в раствор переходят фракции целлюлозы с разной СП. На этом основано фракционирование целлюлозы с определением ее неоднородности по молекулярной массе методом суммирующего растворения в фосфорной кислоте (см. 17.3). Однако фосфорная кислота не растворяет фракции целлюлозы с СП выше 1200. Поэтому фосфорнокислотный метод определения СП применяют только для целлюлоз со сравнительно невысокой СП. Это же ограничение относится и к фракционированию целлюлозы. Следует заметить, что 100%-ю фосфорную кислоту в классификации растворителей целлюлозы относят к неводным растворителям целлюлозы. [c.560]

При любом определении молекулярного веса необходимо учитывать то, что макромолекулы природной целлюлозы (впрочем, как и всех природных или синтетических макромолекулярных соединений) между собой не равны. В еще большей степени, чем природная целлюлоза, целлюлоза, обработанная различными техническими способами (растворением и последующим осаждением, отбелкой и т.д.), а также и производные целлюлозы (простые и сложные эфиры) являются смесями, состоящими из макромолекул, построенных по тому же принципу, но различающихся своей длиной, т.е. неоднородными в отношении степени полимеризации (полидисперсные соединения). Таким образом, при помощи методов определения молекулярного веса измеряют средние молекулярные веса и из последних вычисляют средние степени полимеризации. [c.292]

Растворы целлюлозы имеют практическое значение. Их применяют для формования искусственных волокон и пленок, а также для исследования целлюлоз — определения СП и молекулярной неоднородности. Практическое применение находят лишь те растворители, которые не вызывают деструкции целлюлозы. Из концентрированных кислот при исследовании целлюлоз применяются лишь фосфорная кислота, а из различных комплексных оснований — главным образом соединения мед и некоторые другие. [c.130]

Для определения молекулярно-массового распределения полипропилена был использован [791] метод высокотемпературного турбидиметрического титрования, предложенный в работе [792] для определения молекулярно-массового распределения сложных эфиров целлюлозы. Было найдено, что распределение является нормально-логарифмическим в области суммарного содержания по массе от 5 до 90%. Влияние неоднородностей в молекулярно-массовом распределении полипропилена на вид уравнения, связывающего вязкость с молекулярной массой, было исследовано экспериментально полученные результаты хорошо согласуются с данными теоретических расчетов. [c.204]

Любая, даже беленая и облагороженная техническая целлюлоза содержит некоторое количество примесей — остатков лигнина, гемицеллюлоз, смол, минеральных веществ. Кроме того, волокна целлюлозы имеют различную степень разрущения морфологической структуры. Неоднородна целлюлоза также по молекулярному составу и надмолекулярной структуре. Все эти причины приводят к тому, что оценка качества технической целлюлозы по одному-двум показателям невозможна и требуется проведение целого комплекса анализов и исследований, чтобы можно было достаточно определенно судить о пригодности целлюлозы для тех или иных целей. [c.167]

Молекулярную неоднородность целлюлозы и других полимеров определяют путем фракционирования — разделения исследуемого образца на ряд частей, или фракций, в каждую из которых входят макромолекулы со степенью полимеризации находящейся в определенных, более или менее узких пределах Различают два типа фракционирования аналитическое при котором получают кривую распределения по молекуляр ным весам, не выделяя отдельных фракций, и препаратив н о е, при котором фракции выделяют и подвергают исследо ванию (определяют процентное содержание и среднюю степень полимеризации). [c.302]

Таким образом, растворение в щелочи ННЦ при понижении температуры, так же как и разобранный выше случай гидролиза этих продуктов при их получении, определяется не толььо существованием фракций с различной СП, но и надмолекулярной структурой исходного продукта. Этот вывод является весьма важным при определении способности целлюлозы после ее легкой нитрации к растворению в разбавленной щелочи при пониженных температурах. Кроме того, так как структурная и молекулярная неоднородности образ]1 а обычно связаны друг с другом, то для получения низкозамещенных нитроцеллюлоз с сравнительно однородным составом необходимо использовать целлюлозы, также обладающие этой характеристикой. [c.185]

Однако понятие молекулярной массы для ВМС существенно отличается от этого понятия для низкомолекулярных соединений. У низкомолекулярных соединений молекулярная масса — постоянная величина (константа) равная сумме масс всех атомов, входящих в молекулу. Например, молекулярная масса глюкозы СбНхгОб равна 180, она постоянна для любых образцов глюкозы при определении любым методом. Для ВМС характерна молекулярная неоднородность (полидисперсность). Любой полимер всегда представляет собой смесь макромолекул различной длины (с разным числом звеньев)—смесь полимергомологов. Например, у макромолекул целлюлозы (СеНюОз) [c.50]

Возможности использования метода турбидиметрического титрования для полимеров, обладающих химической неоднородностью, такие же как и для сополимеров. Например, растворимость эфиров целлюлозы зависит от степени этерификации, которая может обусловливать возникновение ошибок при получении кривых распределения по молекулярным весам. Замещение концевых групп также изменяет растворимость этого полимера. Во многих случаях зависимость растворимости от химических изменений в структуре полимера может сделать интерпретацию результатов измерения более сложной. Но тем не менее в других случаях на основании указанной зависимости можно получить особенно важные данные об изменении структуры. Иногда можно использовать химические реакции для того, чтобы сохранить возможность разделения различных компонентов методом турбидиметрического титрования (см. обсуждение работы Хоффмана [59] в разд. VI,Б, И). С помощью турбидиметрического титрования можно исследовать медленно развивающиеся химические реакции, например деструкцию полимера в определенных растворителях или нри созревании вязких растворов. Примеры необычной температурной зависимости осанедения рассмотрены в разд. [c.200]

Как и другие высокомолекулярные соединения, целлюлоза является полидисперсным продуктом, т. е. содержит макромолекулы, различающиеся по степени полимеризации. Неоднородность по величине макромолекул (так называемая поли-молекулярность) является одним из показателей, по которому различаются между собой препараты целлюлозы. Наличие низкомолекулярных фракций значительно снижает механические свойства йатериалов, получаемых химической переработкой целлюлозы (нити, пленки), поэтому количественная характеристика полидисперсности целлюлозы им ет большое значение. Для количественной характеристики полидисперсности целлюлозы и ее эфиров могут быть применены те же методы, что и для других полимеров, в частности методы фракционного осаждения и фракционного растворения, а также исследование в ультрацентрифуге или определение скорости диффузии. [c.33]

Если не считать предварительных работ, проведенных с медноаммиачными растворами целлюлозы [100], то первое точное исследование линейных высокополимеров методом ультрацентрифугирования было проведено на кристаллической, хорошо фракционированной поли-<о-оксидекановой кислоте Кремером и Лансингом в 1932 г. [101]. Седиментационное равновесие, скорость седиментации и диффузия раствора этого веш,ества в тетрабромэтане в низкоскоростной ультрацентрифуге дали средневесовой молекулярный вес 27 ООО в хорошем соответствии со среднечисленным молекулярным весом 25 200, определенным титрованием конечной карбоксильной группы. Считая реальным это различие молекулярных весов, можно принять, что коэффициент неоднородности р фракции был равен приблизительно 0,4. [c.552]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология