Криоскопический закон

Уравнения (7.4) выражают второй (эбулиоскопический и криоскопический) законы Рауля повышение температуры кипения или понижение температуры кристаллизации раствора прямо пропорционально моляльной концентрации растворенного вещества. [c.198]

Криоскопический закон. Из уравнения Шредера—Ле Шателье (8.10) и вида диаграммы плавкости с одной эвтектикой (см. рис. 8.3) следует, что между концентрацией раствора N а и понижением температуры его затвердевания (Тпл [А] — Т) существует количественная взаимосвязь [c.93]

Уравнение (9.5) является математическим выражением криоскопического закона Рауля, который формулируется следующим образом для разбавленных растворов понижение температуры замерзания по сравнению с чистым растворителем прямо пропорционально молярной доле растворенного вещества. На этом законе основан криоскопический метод определения молекулярной массы веществ в растворах. [c.94]

Криоскопический закон Рауля [c.41]

Криоскопический закон Рауля можно записывать и в несколько ином виде. Мольная доля растворенного вещ ес-тва, [c.43]

Согласно криоскопическому закону Рауля, [c.44]

Решение. Из диаграммы плавкости находим, что для расплава, содержащего 7 весовых процентов алюминия в кремнии, понижение температуры затвердевания А Т = 30°. Согласно криоскопическому закону Рауля, имеем [c.45]

Согласно криоскопическому закону Рауля, считая соль недиссоциированной, находим [c.55]

Величины Е (эбуллиоскопическая постоянная) и К (криоскопическая постоянная) зависят только от природы растворителя. Они характеризуют А ип и А зам одномоляльных растворов. В процессе кипения или замерзания раствора происходит постепенное удаление из него растворителя и, следовательно, повышение концентрации растворенного вещества. Поэтому в отличие от чистых растворителей растворы кипят и замерзают не в точке , а в некотором температурном интервале. Температурой кипения и замерзания раствора считается температура начала кипения и начала замерзания (кристаллизации) соответственно. На законе Рауля и особенно следствиях из него основаны широко распространенные методы определения молекулярных масс веществ- [c.44]

Определение молекулярной массы вещества. Криоскопическим методом часто пользуются при определении молекулярной массы вещества. При выводе уравнения второго закона Рауля было получено (III, 23) [c.107]

Существует несколько методов определения активности и коэффициентов активности электролитов. Так, например, активность соли может быть определена по давлению пара растворителя над раствором, криоскопическим и эбулиоскопическим методами, по осмотическому давлению. Эти методы для растворов электролитов и неэлектролитов полностью аналогичны. Кроме того, для определения активностей в растворах электролитов может быть использован метод измерения разности потенциалов на концах равновесной электрохимической цепи. Этот метод основан на законах электрохимической термодинамики. Во всех методах определения активности измеряемые величины в тех или иных координатах экстраполируют на нулевую концентрацию, где 7 = 1- [c.32]

Однако, несмотря на ограниченность применения предельного закона, он имеет больщое теоретическое значение, так как обосновал существующую и выявленную экспериментально зависимость g7+. Из предельного закона можно найти коэффициент активности. Коэффициенты активности определяют также по ионной силе раствора (см. 8.6) и экспериментально эбулиоскопическим, криоскопическим или осмотическим методом, методом ЭДС или по понижению давления насыщенного пара растворителя над раствором. Зная коэффициент активности, можно определить другие свойства раствора, в том числе и активность [c.135]

Законы Рауля используются для определения молярной массы неэлектролитов. Наиболее часто применяется криоскопический метод, основанный на опытном определении понижения температуры замерзания растворов [c.205]

Преимущества криоскопического метода заключаются в том, что отклонения от идеальной растворимости наблюдаются чаще, чем отклонения от законов Рауля. Сочетая уравнение изотермы реакции с уравнением связи [c.236]

Закон Рауля используется для определения молекулярных весов неэлектролитов, которые невозможно перевести в пар без разложения. Определить молекулярный вес растворенного вещества можно по повышению температуры кипения и по понижению температуры кристаллизации. В первом случае метод называется эбулиоскопическим, а во втором — криоскопическим. [c.111]

Поэтому равновесие раствора с чистым компонентом невозможно при сохранении прежних условий, и для его достижения требуется либо изменить р (закон Рауля), либо изменить температуру (криоскопические явления), либо изменить внешнее давление. [c.93]

Выведем количественное соотношение между АТ и концентрацией раствора. Прежде всего будем рассматривать предельно разбавленный раствор, т. е. такой раствор, к которому для растворителя применим закон Рауля. Это условие необходимо соблюдать, используя криоскопический метод. [c.105]

При сравнении криоскопического (9.4) и эбуллиоскопического (9.10) законов Рауля сходство между ними становится очевидным, хотя АГ в этих двух уравнениях имеют разные знаки. Это сходство становится более понятным при анализе графической зависимости Р = ЦТ) для растворителя и раствора, изображенной на рис. 9.1. Из рис. 9.1 видно, что условию понижения давления пара раствора по сравнению с чистым растворителем полностью соответствуют выводы о повышении температуры кипения и понижении температуры затвердевания раствора по сравнению с чистым растворителем. [c.97]

Итак, весь приведенный выше материал показывает, что между понижением температуры плавления (при повышении температуры кипения) раствора и концентрацией труднолетучего компонента имеется простая линейная зависимость, которая получила название криоскопического и эбуллиоскопического законов Рауля. В качестве следствия отмечалось, что при равной температуре давление пара над таким раствором должно быть меньше давления пара над чистым растворителем. Это изотермическое понижение давления насыщенного пара над раствором может быть учтено количественно. [c.97]

Для расчетов изотонических концентраций применяют метод, основанный на законе Вант-Гоффа, а также криоскопический метод и метод с использованием эквивалентов лекарственных препаратов по [c.635]

В настоящее время для этого редко используют методы, основанные на законе Авогадро молекулярная масса равна удвоенной плотности пара вещества по водороду М = 2 ц. Чаще используют криоскопическое определение молекулярной массы (по понижению температуры замерзания раствора исследуемого вещества в определенном растворителе) или эбулиоскопическое определение (по повышению температуры кипения раствора исследуемого вещества в определенном растворителе) [c.22]

В 1886 году точка зрения Аррениуса была подкреплена работами Вант-Гоффа, который установил, что отклонения электролитов от простых законов Рауля могут быть выражены некоторым фактором, который может б ытъ определен из осмотических или криоскопических данных, [c.28]

Уравнение (VI, 12) выраисает криоскопический закон для случая образования твердого раствора. При Л =0 получается обычная формула криоскопии (при выделении в твердую фазу чистого растворителя). При Л >0 возможны следующие случаи [c.107]

Содержание открытого Раулем (1882 г.) криоскопического закона состоит в следующем для одного и того же растворителя предельное значение idTjdn Sp сосущ зависит от природы растворенного вещества. [c.347]

Для расчетов температур затвердевания неидеальных растворов нельзя применять уравнения (VII, 166) и (VII, 20а). Применяя уравнение (VII, 16в) к растворителю и интегрируя его с использованием закона Knpxro4xJ)a, можно из криоскопических данных вычислить активность растворителя в реальном растворе. Это один из наиболее точных методов вычисления активности. [c.237]

Основы теории электролитической диссоциации. В 1887 г-Вант-Гофф установил, что определенное экспериментально осмотическое давление в растворах солей, кислот и оснований превышает вычисленное по уравнению (2.59). Подобные отклонения измеренных величин от вычисленных по соответствуюш,им уравнениям наб.5юдаются в сторону повышения для температуры кипения и в сторону понижения для температуры отвердевания этих растворов. Так, например, молекулярная масса Na l равна 58,5, а на основании криоскопических измерений она оказалась равной при-щ мерно 30. Не зная, чем можно объяснить эти отклонения, но стремясь сделать соответствующие уравнения пригодными для этих растворов, Вант-Гофф ввел в них поправочный множитель i, названный изотоническим коэффициентом . Подставляя коэффициент i в уравнение для расчета осмотического давления и в уравнения законов Рауля, получаем соотношения, пригодные для описания разбавленных растворов всех веществ, в том числе и для растворов солей, кислот и оснований [c.246]

Эти методы основаны на известном законе Рауля, согласно которому в разбавленных растворах упругость пара растворителя пропорциональна молекулярной концентрации последнего. Определять молекулярный вес можно или путем непосредственного измерения упругости пара, илп путем определения величин, находящихся в простой завпсимости от упругости пара растворителя. Такими величинами прп эбулиосконпческпх и криоскопических определениях молекулярного веса являются повышение температуры кипения или понижение температуры замерзания раствора. [c.498]

Полученные результаты будут соответствовать истинному молекулярному весу лишь в том случае, если в растворе не наблюдаются явления ассоциации и диссоциации. Концентрация растворенного вещества должна быть достаточна мала, чтобы соблюдался закон Рауля. Молярная доля растворенного вещества должна быть значительно меньше молярной доли растворителя. При выполнении этпх условий надежность результатов в большой степени зависит от точного измерения разности температуры замерзания растворителя и температуры выпадения кристаллов последнего из раствора при криоскопическом методе и разности температур кипения раствора [c.498]

Аналогичные законы установлены Раулем и в отношении повышения температуры кипения растворов. Так, при растворении в 1000 г Н2О 342 г сахара (Сх ИззОц), 92 г глицерина (СзНвОз) и 46 г спирта (С2Н5ОН), температура замерзания каждого из растворов понизится на 1,86° (криоскопическая константа). [c.205]

Постоянную к в уравнении (П1.7) называют криоскопической постоянной. Она не зависит от природы растворенного вещества, если раствор идеален. Уравнение (И1.7) можно получить графическим путем при рассмотрении р — Т диаграмм чистого растворителя (сплошные линии на рис. 10) и раствора заданного состава (пунктир на рис. 10). При этом закон Рауля (III.3) полезно представить в виде уравнения [c.89]

В 1882 г. Ф. Рауль произвел криоскопическое измерение 29 органических веществ в водном растворе. При этом им был открыт закон, согласно которому в 1 л одного и того же растворителя 1 моль взятых для изучения различных соединений понижает точки замерзания почти на одну и ту же величину (на 18,5°С). Этот важный по своим последствиям эмпирический закон (температура замерзания раствора не зависит от характера растворенного вещестга. а лишь зависит от отношения числа молекул последнего к числу молекул растворителя), открытый Ф. Раулем, дает возможность определять температуру замерзания раствора какого угодно вещества любой концентрации Но не только в этом заключалась вся важность закона, открытого Ф. Раулем. Закон Рауля давал возможность определять мо- [c.306]

Электролитическая ионизация. Степень ионизации. Константа ионизации. Изучение разбавленных растворов показало, что все их общие свойства (понижение давления пара, изменение температур замерзания и кипения, величина осмотического давления) изменяются пропорционально числу частиц растворенного вещества . Эта формулировка представляет собой обобщенный закон разбавленных растворов Рауля — Вант-Гоффа. Эта общая закономерность оказалась справедливой для растворов органических веществ в воде и для растворов в органических растворителях. При исследовании водных растворов солей, кислот, оснований было обнаружено, что изменение соответствующего свойства в зависимости от состава раствора значительно превышает ожидаемую величину. Например, понижение температуры замерзания моляльного раствора Na l превышает почти в два раза криоскопическую постоянную для воды (3,36° вместо 1,86" ). Это свидетельствует о том, что число частиц в водных растворах кислот, оснований и солей не соответствует молярной концентрации раствора. [c.255]

Соотношение (УП1.27) позволяет определить степень ионизации электролита по отклонению его свойств от законов разбавленных растворов. В качестве примера определим степень ионизации 0,1 и. К2804, который замерзает при —0,225° С (АГэ =0,225°). Для водных растворов неэлектролитов криоскопическая константа равна Лк= 1,86°. Если бы К2504 не распадался на ионы в водном растворе, то соответствующее понижение 0,1 н. раствора было бы равно [c.259]

И повышение температуры кипения, и понижение температуры замерзания растворов по сравнению с чистым растворителем (ДТ), согласно закону Рауля, пропорциональны моляльной концентрации растворенного вещества — неэлектролита, т.е. АТ = Ксщ, где — моляльность раствора. Коэффициент пропорциональности К в случае повышения температуры кипения называется эбулиоскопи-ческой константой для данного растворителя, а для понижения температуры замерзания — криоскопической константой. Эти константы, численно различные для одного и того же растворителя, характеризуют повышение температуры кипения и понижение температуры замерзания одномоляльного раствора, т.е. при растворении 1 моль нелетучего неэлектролита в 1000 г растворителя. Поэтому их часто называют моляльным повышением температуры кипения и моляльным понижением температуры замерзания раствора. Криоскопическая и эбулиоскопи-ческая постоянные не зависят от концентрации и природы растворенного вещества, а зависят лишь от природы растворителя и характеризуются размерностью кг-град/моль. Ниже приведены криоскопические Kf и эбулиоскопические Кз константы для некоторых растворителей [c.150]

Криоскопический метод расчета изотоничности может быть применен в отнощении тех веществ, для которых известны константы депрессии. Существуют и другие способы расчета изотоничности пасчет по закону Вант-ГоФФа. На основании этого закона растворенные вещества ведут себя аналогично газам, и поэтому к ним с достаточным приближением применимы газовые законы. [c.373]

Еще в 1935 г. Штаудингером и др. [49] при определении молекулярного веса фракций поли-/г-метоксипропенилбензола в нафталине криоскопическим методом было обнаружено, что криоскопические эффекты меняются не пропорционально концентрации. Штаудингер объясняет такие аномальные явления тем, что растворы высокомолекулярных соединений, начиная с определенных концентраций, не подчиняются закону Рауля. Это относится и к эбулиоскопии. Поэтому при определении молекулярного веса полимеров как криоскопическим, так и эбулиоскопическим методом необходимо работать с концентрациями растворов, лежащих в диапазоне от 0,1 до 1,5 г/100 мл. [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология