Метод Бенсона

По энергиям связи можно рассчитать теплоты образования радикалов. Энтропии и теплоемкости радикалов рассчитывают методами статистической термодинамики. На основе выполненных расчетов разработаны полуэмпирические методы нахождения АЯ°об, 5°, С°р для радикалов. Наиболее распространенным является метод Бенсона, который позволяет находить термодинамические функции радикалов как сумму соответствующих величин для групп, составляющих радикал [61]. Описание метода Бенсона для молекул дано в гл. X. [c.284]

РАСЧЕТ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ПО ПРАВИЛУ АДДИТИВНОСТИ (МЕТОД БЕНСОНА) [c.364]

При расчете термодинамических функций по методу Бенсона нужно учитывать следующие правила. [c.367]

В методе Бенсона определяются термодинамические величины групп, составляющих молекулу. Группой авторы называют центральный атом вместе с лигандами. Например, группой будет С-атом, связанный с тремя атомами Н и одним атомом С эта группа обозначается С—(Н)з(С). Авторами [74, 75] [c.365]

Фтористые пропилы. Теплоты образования фтористых пропилов определенная из теплот восстановления этих соединений в пропан. Теплоты восстановления измерялись при 248 °С из-за отсутствия необходимых данных теплоты образования не были приведены к температуре 25 °С. Если применять значения удельных теплот, полученных методом Бенсона и Бас-саб , эти величины после введения необходимых поправок оказываются, вероятно, только на 0,4 ккал/моль больше. Теплота гидрофторирования пропена в газовой фазе, в результате которого образуется фтористый изопропил, была найдена равной —9 + 1 ккал моль. Теплота гидро-бромирования пропена в газовой фазе составляет —20,4 ккал моль , а теплоты гидрохлорирования этилена и бутена-1 в газовой фазе равны соответственно—16,6 1 и —У7,6 ккал моль . Отсюда видно, что теплоты гидрогалогенирования олефинов заметно снижаются вдоль ряда галогенов. Это обусловлено возрастанием прочности водород-галогенной связи. [c.345]

Хроматографирование осуществляют по методу Бенсона [9] с последующим получением радиоаутограммы. Положение а-ами-нокислот определяют с помощью раствора нингидрина. [c.168]

Метод Бенсона требует введения поправок на симметрию -поправок на вращательную составляющую энтропии а - число симметрии и изомерию Т - число оптических изомеров. Поправка на симметрию равна -Д 1п а, а на изомерию -1-Д 1п т]. [c.88]

Метод Бенсона. С. Бенсон и др. разработали точный метод расчета стандартной энтальпии образования и абсолютной энтропии при 25 °С. Теплоемкость (Ср) может быть рассчитана в широком интервале температур (от 300 до 1000 К). Данный метод учитывает вклады составляющих групп в величины АН , 8т, Ср молекул органических соединений. Ю. А. Жоров [3] отмечает, что этот метод основан на том, что при взаимодействии двух молекул ABA и СВС, где А, В и С - атомы или группы, образуется две молекулы AB при диспропорционировании [c.105]

В более сложных и обычно более точных методах выделяются атомные или молекулярные группы и принимаются во внимание ближайшие соседи этого атома или группы. Метод Бенсона и др., обсуждаемый ниже, показателен для такого подхода. Нет пределов для совершенствования методики учета соседства (окружения) атомов и групп. Можно учитывать соседство несколько удаленных атомов (или групп), но обычно влияние соседей, разделенных более чем одним атомом, становится ничтожно малым. Исключением является гош-взаимодействие между углеродными атомами, разделенными двумя другими углеродными атомами. [c.205]

Метод Бенсона. Метод групповых составляющих, предложенный Бенсоном и и др. [4, 6, 11 ], описан в разделе 7,3, а в табл. 7.4 приведены групповые составляющие для определения АЩ широкого круга соединений. Техника, расчета иллюстрируется примером 7.6. Расчетные и литературные значения сравниваются в табл. 7.8. Расхождения между ними составляют около 1 ккал/моль. [c.241]

Метод Бенсона. По уравнению П. 73 получим [c.110]

Решение. 1. Метод Бенсона. В уравнении (11.83) переменные и [c.128]

Метод Бенсона и Басса [6, 7], отличаясь от метода Татевского своими исходными посылками, приводит к тем же расчетным схемам. Как уже говорилось в предыдущем параграфе, основой построения классификации служит исследование различных реакций, например, реакций диспропорционирования, между соединениями рассматриваемого класса. [c.249]

Метод Бенсона и Басса. Нулевое и первое приближения. Расчетные формулы в этих приближениях получаются теми же, что и (2.63) и (2.64). [c.273]

Для расчета мольного объема при нормальной температуре кипения метод Бенсона дает максимальную погрешность 15%. [c.17]

Метод Бенсона [уравнение (2.7)[ [c.21]

Метод Бенсона [уравнение (2.S)] [c.21]

Метод Бенсона. По уравнению (3.57) [c.68]

Все эти индексы и правила реакционной способности очень просты получаются либо путем чисто эмпирических корреляций (правило Поляни—Семенова, правило Гаммета, методы Бенсона, Сабо и т. д.), либо из простейших расчетов молекул по методу Хюккеля или Гоффмана последний называют еш е расширенным методом Хюккеля (вычисляют энергию локализации, граничную плотность электронов, индекс свободной валентности и т. д.). Подробный анализ эмпирических индексов реакционной способности и их взаимосвязи дан в работах [6, 7], [c.121]

Практически единственной экспериментально определенной энтальпией образования полиоксидной частицы является АЯ/ гидротриоксиль-ного радикала НООО, равная -4 20 кДж/моль [138, 139]. В связи с отсутствием экспериментальных термодинамических характеристик полиоксидов термохимические расчеты тепловых эффектов реакций с участием ROOOR проводили с помощью приближенных схем, в частности методом аддитивности Бенсона [1,74,84]. Энтальпии образования полиоксидов в рамках метода Бенсона связаны простыми соотнощениями [c.351]

Пример. Вычислить методом Бенсона энтропию 1,2-дииодпро-пана при 298 К, используя значения составляющих связей из табл. 2.2. [c.90]

Метод Бенсона использует термодинамические величины групп, составляющих молекулу. Значения групповых составляющих приводятся в Приложении V только для атомов, валентность которых больше единицы. Под группой подразумевается центральный (ключевой) атом вместе с окружаюпщми его лигандами. Так, обозначение С—(С)(Н)а показывает, что атом углерода связан с тремя атомами водорода и другим атомом углерода, т. е. с СНз-группой. Ниже приведены вклады в АЯ°, 8%, с% для следую-1ЦИХ групп [c.106]

Метод Бенсона. Бенсон и др. разработали точный метод расчета теплоемкости веществ в идеальногазовом состоянии, подробно описанный в книге [4] и в обзорной статье [6]. Метод использует групповые составляющие и применим для расчета Ср, Щ и S298- Значения составляющих приводятся только для атомов, ва- [c.237]

Подготовка табл. 7.4 потребовала много усилий, и работа по включению в нее составляющих новых групп продолжается. В обзорной статье [6] приводится много иллюстративных примеров. Нужно добавить, что Айгенманн и др. [11 ] модифицировали некоторые значения долей АЩ. Шоу [29] распространил метод на нитроароматические соединения, а О Нил и Бенсон [21] — на полициклические соединения. В работе Ситона и Фридмана [28] дается описание операционной машинной системы (СНЕТАН), б которой для расчета свойств используется метод Бенсона. Остальные значения групповых составляющих, включенные в табл. 7.4, были определены компанией Шелл Девелопмент [8 ] и Олсоном [20], Метод точен, если использовать его корректно. Это положение иллюстрируется примером. 7.4. В табл. 7.5 приводится сравнение между, расчетными и литературными значениями С°. Для широкого круга, веществ погрешность почти всегда меньше [c.237]

Пример 7.4, Используя метод Бенсона, вычислить теплоемкость 2-метил-1-бу-тантиола в состоянии идеального газа при 800 К- [c.237]

Обсуждение и рекомендации. В табл. 7.5 дается сравнение между расчетными и литературными значениями С° при 298 и 800 К- Очевидно, что метод Бенсона если он применим для данного случая, является наиболее точным, хотя для углеводородов метод Тинха дает сравнимые результаты. Метод расчета по составляющим Связей прост в использовании, но позволяет производить лишь приближенные вычисления, и его применение ограничивается лишь значением температуры 298 К. Метод Рихани—Дорэсвейми пригоден для Самых разнообразных соединений, В этом методе выражается в виде полинома по температуре. Однако в общем случае этот метод менее точен, чем предыдущие, особенно при низких температурах. [c.240]

В технологических процессах, как правило, изменяется температура технологического потока, а соответственно мольный объем и плотность вещества будут изменяться по сравнению с величинами, найденными для нормальной температуры кипения. Достаточно простой метод Бенсона позволяет рассчитать плотность вешества в жидкой фазе р. при темперапфе Т по уравнению [c.69]

Пршер 7.6, Вычислить теплоту образования метилметакрилата при 298 К, используя метод Бенсона. [c.241]

Метод Бенсона. Групповые составляющие приведены в табл. 7 4, а сам метод описан в разделе 7,3, посвященном расчету теплоемкости. Использование метода для определения 5зв8 иллюстрируется примером 7.10, а в табл. 7.9 сравниваются некоторые расчетные и литературные значения [c.254]

Обсуждение. В табл. 7.9 сравниваются значения рассчитанные по трем методам, описанным в этом разделе, с литературными данными. Наиболее точным является, метод Бенсона и др., групповые составляющие которого приведены в табл. 7.4. За исключением нескольких случаев, отклонение между вычисленными и экспериментальными значениями меньше 0,5 кал/(моль-К). Отклонения, полученные при использовании метода составляющих связей из табл. 7.1, колеблются от малых до очень больших, в то время как метод Андерсона—Байера—Ватсона дает более- стабильные результаты отклонения составляют при>лерно [c.254]

В табл. П. 5 приводятся значения Уь, рассчитанные методом Бенсона, для ряда веществ. Средняя ошибка метода составляет2%. [c.108]

Метод Бенсона. Согласно эмпирическому правилу Кайете и Матиаса для плотности насыщенной жидкости [c.119]

Если экспериментальные данные полностью отсутствуют, но известны критические константы (или могут быть определены), то объем жидкости при любой температуре может быть определен с помощью одного из следующих способов 1) значение Уь рассчитывается по методам, изложенным в разделе II. 18, и затем ис-, пользуется в методах Бенсона [уравнение (11.82)], Гольдхаммера [уравнение (11.85)] или Лидерсена, Гринкорна и Хоугена [уравнение (II. 74)] 2) объем рассчитывается непосредственно по методу Лидерсена, Гринкорна и Хоугена при использовании. Ус [уравнение II. 75)]. В обоих случаях возможны ошибки порядка 2—5% (в зависимости от рассматриваемого вещества и точности критических констант). Второй способ более предпочтителен при давлениях, превышающих давление насыщения. [c.129]

ПО методу Бенсона и О Нила [23]. На рис. 8.6 рассчитанная зависимость kJ E) от энергии сравнивается с экспериментальной зависимостью (ка). Приведены также результаты некоторых расчетов, основанных на классической теории РРК. Видно, что кривая, рассчитанная по теории РРКМ, хорошо согласуется с экспериментом, несмотря на предположенное равенство ка Е) и ка). С другой стороны, кривые, рассчитанные по теории РРК, предсказывают гораздо более низкие значения ка) по сравнению с наблюдаемыми на основании этого можно было бы предположить непригодность гипотезы сильных столкновений, для чего в этом случае, по-видимому, нет оснований. [c.293]

Метод Бенсона — Басса. Второе приближение групповая аддитивность. Расчетная формула в этом методе точно такая же, как и в методе Заудерса — Франклина, только используется другая терминология. Соответствующую этой формуле матрицу обозначим через А . [c.275]

Пример 2.5. Вычислить мольный объем хлорбензола ( gHs l) при температуре кипения по методу Бенсона [уравнение (2.7)]. [c.23]

В другом варианте метода Бенсона Е — Р х, где Ев. и / н — характеристические числа, определяемые эмпирически по величинам Е для стандартных реакций. Ф. Мойн предложил уравнение = 2 разр — 2 1 где 2 разр — сумма энергий разрываемых связей — сумма энергий разрываемой и образующейся [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология