Метилметакрилат способы образования

Цианистый водород можно получать и многочисленными другими способами, но пи один из них не дает столь высоких показателей, как синтез из аммиака и метана с добавлением кислорода. В начальный период промышленного производства метилметакрилата цианистый водород получали синтезом из окиси углерода и аммиака с промежуточным образованием метил-формиата и формамида [c.226]

Наиболее распространенный способ, применяемый для доказательства образования Б.,— сравнение результатов турбидиметрич. титрования исследуемого сополимера, составляющих его гомополимеров и их физич. смеси. Для идентификации Б. широко используют элементный химич. анализ в сочетании с массовым методом (распространен термин весовой метод ) определения количеств отмываемых гомополимеров и составлением баланса исходных и полученных после реакции веществ. Осуществление химич. реакций в цепях Б. может дать сведения о длине, способе соединения и распределении полимерных блоков в макромолекулах (если эти параметры неизвестны из условий синтеза). Напр., для определения состава и способа соединения разнородных полимерных блоков Б. стирола и метилметакрилата можно использовать реакцию циклизации [c.135]

Некоторая разница в образовании сополимеров может в отдельных случаях наблюдаться и в зависилюсти от способа полимеризации. Если скорость полимеризации компонентов резко различна, блочный метод может приводить к полимеризации только одного из полимеров. Второй мономер в этом случае играет роль растворителя, наприл1ер, такой случай имеется при сополи леризации стирола и метилметакрилата. [c.323]

Блоксополимеризацию акрилонитрила можно инициировать различными способами. Сереза и Грон и Бишоф получили блоксополимеры акрилонитрила и метилметакрилата при раздроблении полимера метилметакрилата, набухшего в акрилонитриле. Берлин и Дубенская получили блоксополимер при действии ультразвука на раствор, содержащий полиметилметакрилат, акрилонитрил и некоторое количество кислорода. Бемфорд и Уайт сначала синтезировали полиакрилонитрил (в присутствии третичного амина в качестве агента передачи цепи), а затем получали блоксополимер, полимеризуя метилметакрилат в присутствии полиакрилонитрила с концевыми аминными группами. В качестве инициаторов при блоксополимеризации были использованы соединения, содержащие группы, способные к последующим реакциям конденсации Блоксополимер акрилонитрила и окиси этилена был образован с помощью предварительно синтезированного натрий-полиэтиленгликолята, который затем служил инициатором блоксополимеризации . Для получения блоксополимера можно добавить акрилонитрил к живущему полимеру, образующемуся при анионной полимеризации стирола, но нельзя синтезировать блоксополимеры при смешении стирола с полиакрилонитрилом , полученным анионной полимеризацией. [c.389]

В лабораторной практике часто иснользуют фотохимическое инициирование, к-рое основано на образовании свободных радикалов в результате диссоциации, вызываемой поглощением квантов света молекулами мономера или молекулами специально введенных фотоинициаторов и фотосенсибилизаторов. Для ишщиированпя радикальной П. обычных виниловых и диеновых мономеров (метилметакрилат, метилакрилат, винилацетат, хлоропрен) в отсутствии фотосенсибилизаторов, их освещают ультрафиолетовым светом длиной волны 250—360 ммк. При введении фотоинициаторов (перекиси, карбонилсодержащие соединеиия, азодииитрилы и др.) ско-)ость фотоинициирования существенно возрастает. Зведение в качестве фотосенсибилизаторов кубовых красителей, хлорофилла и др. позволяет инициировать радикальную П. видимым светом. Радикальная П. может быть также вызвана действием излучений высокой энергии (у-лучи, быстрые электроны, а-частицы, нейтроны и др.). Этот способ инициирования называется радиационно-химическим. [c.83]

Выход спирта из сополимеров акрилатов с метакрилата ми, так же, как и выход акрилата, сильно зависит от состава, но для спирта эта зависимость имеет противоположный характер выход спирта падает при переходе от гомополимеров к сополимерам. В сополимерах отношение выхода спирта к выходу акрилата Скон/СкАкр зависит от температуры, в то вре мя как их сумма остается величиной постоянной. Если количество спирта и акрилата выражать как отношение (в %) к количеству акрилата в сополимере, то для сополимеров метилметакрилата с метил-, этил- и бутилакрилатами сум ма Скон + Скдкр будет близка к 21 % Способ получения, тип акрилата, состав сополимера мало влияют на эту величину при условии проведения пиролиза в близких условиях. Отношение Скон/Скакр для сополимеров акрилатов, как и для их гомополимеров, зависит от температуры пиролиза и для сополимера этилакрилата с метилметакрилатом (50 50) меняется от 1,56 до 0,34 при температурах пиролиза от 300 до 500°С. Но особенно чувствительно это отношение к способу получения сополимера, к его микроструктуре. Например, для гомополи мера этилакрилата это отношение колеблется в интервале от 3 до 5, для блоксополимеров— от 2 до 3, а для статистических сополимеров — от 0,2 до 0,5. Чувствительна эта величина и к конверсии чем выше конверсия, тем выше отношение. Из всего сказанного можно сделать вывод, что выход спирта тем больше, чем больше блочность сополимера, а так как источник образования спирта и мономера акрилата один и тот же, то с ростом выхода спирта выход акрилата неизбежно падает. Можно предположить, что для образования спирта требуется наличие доступного атома водорода. Таким атомом может быть третичный водород акрилатов, но не из того же звена, по которому происходит разрыв, а из расположенного на определенном расстоянии, поэтому из изолированной молекулы акрилата спирт образоваться не может. [c.134]

Большое влияние на свойства сополимера оказывает микроструктура цепи, которая определяется способом получения сополимера. Экспериментальное изучение микроструктуры сополимеров достаточно сложно. В последнее время с успехом применяется метод ЯМР-спектроскопия высокого разрешения. Для некоторых сополимеров оказались эффективными химические методы. Используют, например, образование лак-тонов при гидролизе сополимеров винилацетата с акриловой кислотой, дехлорирование цинком сополимеров винилхлорида, реакции циклизации в процессе термодеструкции сополимеров метилметакрилата с винил-хлоридом [1]. В настоящей работе предпринята попытка определения микроструктуры сополимера метилметакрилата с метакриловой кислотой посредством определения продуктов реакции функциональных групп. [c.68]

При механохимических превращениях двух полимеров доля привитых и блоксополимеров в получаемых продуктах, как правило, сравнительно невелика, поскольку образование химической связи между полимерами в этом случае осуществляется в основном в результате рекомбинации макрорадикалов. Более эффективным способом получения привитых и блоксополимеров является полимеризация мономера в присутствии подвергаемого механодеструкции полимера. Макрорадикалы, возникающие при механическом крекинге ПВХ, используются для прививки на него ряда различных мономеров . Для этого полимер, набухший в мономере, деструктировали на лабораторном мастикаторе в атмосфере азота при 15 °С. Конверсия метилметакрилата, 2-винилпиридина, винилиденхлорида и дивинилбензола при мастикации ПВХ в течение 10—25-мин превышает 90%. При использовании метакриловой кислоты и акрилонитрила полимеризация протекает менее эффективно, и максимальная степень конверсии, достигаемая за 30 мин пластикации, не превышает 50%. Винилацетат в этих условиях привить на ПВХ не удалось. [c.408]

Изменением скорости реакции в ходе полимеризации и образованием более длинных макромолекул на стадии гелеобразова-ния объясняется наличие двух максимумов на кривой молекулярновесового распределения блочного и суспензионного полимеров. Поскольку полимеризацию метилметакрилата в блоке приходится проводить гораздо медленнее, чем в суспензии, что достигается при более низкой температуре и меньшей концентрации инициатора, то и степень полимеризации продукта, образующегося вначале, значительно выше, чем при суспензионном способе. В связи с этим бурное ускорение полимеризации начинается в данном случае раньше, т. е. при меньшей глубине превращения, вследствие чего получается сравнительно большое количество высокомоле [c.50]

Аналогичные закономерности наблюдаются при формировании покрытий из метилметакрилата. При отверждении ненапол-ненных образцов из ММА при 18 °С возникают значительные внутренние напряжения нарастание их до предельного значения происходит сравнительно медленно, что свидетельствует а нестабильности физико-механических свойств покрытий (рис. 5.10). Причем, как и в случае использования других мономеров и олигомерных систем со статистическим распределением функциональных групп, кинетика полимеризации не коррелирует с кинетикой нарастания внутренних напряжений при формировании покрытий. Наибольшее число функциональных групп участвует в полимеризации на начальной стадии формирования, когда покрытия характеризуются низкими внутренними напряжениями и другими физико-механическими показателями резкое нарастание последних наблюдается на конечной стадии формирования покрытий. Из данных по исследованию структурных превращений на различных стадиях отверждения покрытий вытекает, что причина этого явления связана с протеканием полимеризации на начальных стадиях с участием небольшого числа молекул и формированием надмолекулярных структур с последующим образованием связей между этими структурами. Введение активных наполнителей в ММА способствует нарастанию внутренних напряжений и формированию образцов с неоднородной дефектной структурой глобулярного типа. Поэтому большое значение имеет разработка способов понижения внутренних напряжений при получении покрытий из наполненных мономерных композиций. Это может быть достигнуто при формировании их через стадию тиксотропного структурообразования. Для создания такой структуры применяются модифицирующие добавки, способствующие формированию в мономерных системах сетчатой структуры с тиксотропными свойствами [218]. Тиксотропная структура, сформированная в ненаполнен- [c.206]

Применительно к адгезии наибольший интерес представляет изменение подвижности макромолекул в переходных и граничных слоях, а также толщины последних. Понятно, что эти параметры определяются не только природой полимеров и реализующегося вблизи поверхности субстрата взаимодействия (имеющего в общем случае, по-видимому, ван-дер-вааль-сов характер [422]), но и способом формирования контакта. Наиболее совершенная упаковка достигается при образовании фазы из разбавленных растворов. Следует также учитывать изменение химического состава граничных слоев полимеров по сравнению с их объемом. Так, в случае полиамидов последний характеризуется избытком содержания атомов углерода [423], что служит прямым подтверждением справедливости высказанного в разд. 2.2.1 предположения о природе близости значений поверхностной энергии высокомолекулярных соединений различной природы. Аналогичный результат применительно к атомам фтора получен Хэммондом на примере сополимеров метилметакрилата с глицидилметакрилатом, обработанных газообразным трифторуксусным ангидридом [424]. Томас и О Малли методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии показали, что переходные слои двойных и тройных сополимеров этиленоксида со стиролом и гексаметиленсебацината с диметилсилоксаном обращены последним компонентом, характеризующимся максимальным значением ст аналогичный результат обнаружен и в случае, когда на алюминиевый субстрат из хлороформных растворов последовательно наносили наноме- [c.92]

Одним из методов очистки метилметакрилата (ММА) является адсорбция окисью алюминия [1]. Этот метод применяется для удаления продукта окибления ММА — перекисных соединений и для предотвращения образования их при ранении мономера. При таком способе очистки также возможно протекание адсорбции как самого ММА, так и примесей на окиси алюминия. Для получения реальной картины превращений, происходящих при контакте ММА с адсорбентом, в настоящей рабсЗте исследовали изменение содержания некоторых примесей в ММА до и после обработки окисью алюминия. [c.24]