Частично растворимые бинарные системы

Показано, что, помимо температурного влияния на растворимость и образования химических соединений, причиной пересечения проекций изотерм расслаивания в трехкомпонентных системах может быть характер кривых расслаивания в ее двухкомпонентных системах в силу их частичного влияния на форму поверхности расслаивания. При этом предположены три возможных случая тройных систем с двумя бинарными расслаиваниями, в которых можно наблюдать пересечение проекций изотерм области расслаивания. Экспериментально доказаны две из них, [c.777]

На фиг. 23 представлена изобарная диаграмма бинарной системы частично растворимых компонентов с нанесенными на ней кривыми взаимной растворимости компонентов. Как указывалось выше, растворы, состав а которых заключен в интервалах концентраций 0<а<хл или же л в<а<1, при заданном давлении, в точке начала кипения представляют собой однородную жидкую фазу. При этом возможна и начальная неоднородность системы, если она еше не нагрета до своей точки кипения, определяемая характером кривых растворимости, однако важно то, что по мере повышения температуры системы и доведения ее до точки начала кипения, эта неоднородность жидкой фазы должна исчезнуть и действительно исчезает. [c.44]

ЧАСТИЧНО РАСТВОРИМЫЕ БИНАРНЫЕ СИСТЕМЫ [c.97]

На фиг. 12 представлена диаграмма с — Т для частично растворимых бинарных систем [21 ]. Диаграмма построена для постоянного давления. Фигуративные точки, лежащие в заштрихованной части диаграммы, отвечают состоянию системы, при котором образуется два слоя. Вне заштрихованной области лежат фигуративные точки т, п, отвечающие гомогенным состояниям системы, т. е. состояниям, не образующим слоев различного состава. [c.24]

В книге излагаются основы теории парожидкого равновесия в системах реальных растворов, элементы учения о межфазовой массопередаче, термодинамическая теория перегонки и ректификации полностью и частично растворимых бинарных систем, вопросы азеотропной и экстрактивной перегонки, методы расчета ректификации углеводородных смесей в присутствии перегретого водяного пара. Значительная часть книги посвящена теории и расчету перегонки и ректификации многокомпонентных смесей. [c.2]

Перегонка смеси углеводорода и воды, практически нерастворимых в жидком виде. Если изобарный график кривых парожидкостного равновесия бинарной системы частично растворимых веществ эвтектического класса (см. рис. 1.17) распространить на случай весьма малой взаимной растворимости компонентов, то он примет вид, представленный на рис. II.6. [c.83]

Для полной определенности проблемы ректификации бинарной системы частично-растворимых компонентов, образующих постоянно кипящие смеси с минимумом точки кипения в колонне рассматриваемого типа, необходимо располагать девятью величинами количеством I, составом а и теплосодержанием Рд [c.93]

РЕКТИФИКАЦИЯ БИНАРНОЙ СИСТЕМЫ ЧАСТИЧНО РАСТВОРИМЫХ КОМПОНЕНТОВ В ДВУХ ПОЛНЫХ КОЛОННАХ [c.97]

На фиг. 24 приведены упрошенные изотермические равновесные кривые парциальных давлений кипения и конденсации для бинарной системы частично растворимых компонентов а и w эвтектического типа. Из рассмотрения равновесных линий этой типичной диаграммы можно заключить, что кривые парциальных давлений обоих компонентов системы при больших и малых концентрациях подчиняются линейной зависимости. Так, кривая С/Й /Й" I парциальных давлений компонента а в области разбавленных.растворов компонента IV в а от О до Хд довольно точно следует закону Рауля, и на этом участке малых концентраций ш проявляет свойства идеального раствора. Та же кривая в области больших концентраций компонента ш от до 1 также имеет линейный характер, но здесь зависимость парциального давления от концентрации выражается не законом Рауля, а законом Генри. Аналогичные свойства проявляет и кривая 0а а"0 парциальных давлений компонента IV, которая в области малых концентраций или разбавленных растворов а в ш на участке концентраций от х до 1 подчиняется закону Рауля, а в области разбавленных растворов компонента w в а на участке концентраций от О до Хд довольно точно следует закону Генри. [c.110]

В рекомендованных уравнениях для расчета экстракционных аппаратов не отражено влияния межфазовой турбулентности и сопротивления на границе раздела фаз — явлений, которые в настоящее время еще не поддаются учету. Кроме того, рекомендуемые уравнения получены при помощи обработки результатов опытов, проведенных на бинарных системах, т. е. при растворении одной жидкости в другой, в которой первая частично растворима. Все количество дисперсной фазы, задерживаемое в колонне в этом случае, по-видимому, представляет собой активную УС, т. е. участвует в массопередаче. При наличии третьего (распределяемого) компонента некоторое количество капель непрерывно задерживается в насадке, причем в них быстро достигается состояние равновесия с окружающей жидкостью вследствие этого поверхность таких капель нельзя рассматривать как поверхность, участвующую в массопередаче. [c.558]

Уравнение (XXX.17) есть уравнение связи для данного случая. Н. И. Степанов считает, что этот закон может быть распространен и на тот случай, когда в бинарной системе, являющейся растворителем, образуется частично диссоциированное химическое соединение. Исключая у из уравнений (ХХХ.4) и (XXX.17), получаем уравнение изотермы растворимости [c.472]

Температура кипения бинарной жидкой смеси взаимно растворимых компонентов, как известно, падает с ростом концентрации низкокипящего компонента (рис. Х1-5, б). Следовательно, пары, образовавшиеся в любом дистилляционном кубе, контактируя с менее нагретой жидкостью соседнего вышерасположенного куба, конденсируются здесь, вызывая частичное испарение жидкости за счет выделившегося тепла конденсации. Благодаря такому совмещению процессов конденсации и испарения отпадает надобность в конденсаторах и испарителях при каждом кубе вся система обслуживается одним конденсатором (после верхнего куба) и одним испарителем (в самом нижнем кубе). [c.515]

Для определения общей скорости массопередачи в тройных системах рекомендуют пользоваться методом, описанным выше для бинарных систем (частично взаимно растворимых жидкостей). В этом случае влияние всех явлений, связанных с переносом через поверхность раздела и ее турбулентностью, различием в скоростях массопередачи при противоположных направлениях процесса и т. п., нельзя определить. [c.543]

В литературе нередко встречаются сопоставления фазового состава системы в твердом состоянии (взаимная растворимость компонентов, наличие соединений) со знаком и величиной отклонений термодинамических свойств жидких растворов от свойств идеальных растворов. В принципе эти сопоставления содержательны, так как на свойства и твердых, и жидкой фаз какой-либо системы влияют особенности взаимодействия между компонентами. Однако переоценивать возможности такого чисто качественного анализа не следует. Надо иметь в виду, что термодинамические свойства как жидких растворов, так и твердых фаз в бинарных (и более сложных) системах зависят от совокупности многих факторов, которые могут частично компенсировать друг друга и, вообще говоря, по-разному проявляться в разных температурных интервалах. [c.35]

На фиг. 11 представлены упрщеноные изотермические равновесные кривые парциальных лавлений кипения и конденса- ции для бинарной системы частично растворимых ком- с ------ [c.21]

Массопередача. Имеются опытные данные о массопередаче в распылительных колоннах диаметром, не превышающим 1Г)0 мм. Эти данные относятся к системам с третьим компонен том, распределяемым между двумя жидкостями (тройные си стемы), н к системам двух частично растворимых друг в друге жидкостей, из которых одна не насыщена (бинарные системы) В опытах с тройными системами можно определить только об щие для обеих фаз величины, характеризующие скорость массо передачи (общий коэффициент массопередачи или общую вы соту единицы переноса). В опытах же с бинарными системами когда массопередача может протекать лишь в одной фазе, мол< но определять частные (для каждой фазы) значения коэффи циентов массопередачи или высот единиц переноса. [c.539]

Найденная отсюда величина АНт, равная 2640 кал1молъ, согласуется с калориметрическим значением 2630 кал1молъ, полученным Брик-уедом [168]. В этом случае совпадение величин АНт, найденных методом понижения температуры идеального бинарного раствора и калориметрически, является хорошим. Однако если изучаемая система не подчиняется законам идеальных растворов, то расхождение между двумя величинами теплот может быть значительным. Полученные результаты могут быть также искажены за счет частичной растворимости растворенного вещества в твердой фазе. [c.70]

Бинарные системы. Бинарные системы используются в процессах без растворителя, в которых два частично растворимых друг в друге компонента взаимно нась Ш,ены. Такие систеглы редко представляют интерес за пределами лабораторной практики и здесь не рассматриваются. [c.15]

С целью уточнения составы эвтектик определялись также методом зонной плавки [9]. Эксперимент проводили на изготовленной нами установке. Зона расплава имела длину 8 мм. Скорость движения зоны 6 мм ч. После 6—9 проходов зоны длина участка стержня, отвечающая эвтектическому составу, составляла в наших опытах 20—40 мм. Анализ образцов проводили на содержание кальция трилонометрическим методом [13] и на содержание натрия и лития методом фотометрии пламени [14]. Для выявления кривых солидуса бинарных систем были использованы метод регистрации изменения электропроводности сплавов солей заданного состава в зависимости от температуры и рентгенографический метод. Установлено [10] наличие значительной области твердых растворов в бинарной системе На, иЦЫОз. Для систем Са, ЫЦЫОз и Са, ЫаНЫОз не удалось установить достаточно точно границы растворимости компонентов в твердом состоянии из-за частичного разложения Са(ЫОз) 2 до плавления. Однако полученные данные позволяют сделать заключение о существовании твердых растворов в этих системах. Основные результаты исследования бинарных систем представлены в табл. 1 и на рис. 1, 2, 3. [c.129]

Поверхностная рябь и поверхностная турбулентность обнаружены на поверхности раздела жидкость—газ так же, как и в точках контакта двух жидкостей. Складывается впечатление, что указанные явления всегда обусловлены одновременным массообменом, и рассматриваемые эффекты более выражены, когда массообмен протекает быстро. Особенно часто такие явления замечают в трехкомпонентных или многокомпонентных системах, но их также наблюдали в некоторых частично смешиваюш ихся бинарных системах [7]. Иногда наличие крошечных капель можно объяснить эффектом высаливания раствора одной жидкости в бинарной системе с высоким содержанием растворенного вещества, когда оказывается превышенным предел растворимости при диффузии растворенной жидкости в слой с более низкой концентрацией растворенного вещества [40]. Временами отмечают сильный выброс небольших капель из одной жидкости в другую. В одном эффектном опыте Вэй [151 ] наблюдал за каплей бензола, содержащей уксусную кислоту, которая медленно поднималась в колонне с водой, содержащей аммиак внезапно капля прыгнула в сторону, одновременно выбросив крошечную дополнительную каплю. Поверхностные выбросы, приводящие к отскакиванию капель, были изучены Хейдоном [68]. О поверхностной турбулентности сообщалось также в случае, когда амальгама находилась в контакте с водным раствором электролита, и растворенное вещество в результате электрохимических процессов переносилось от металла к водной фазе [20]. [c.213]

В процессе криоэкстракции система является, как минимум, трехкомпонентной соль — лед - растворитель. Если пренебречь в обшем случае возможной частичной растворимостью соли в органической и образующейся при криоэкстракции водно-органической жидкой фазе, то можно воспользоваться бинарной равновесной диаграммой состояния Н2О — растворитель. [c.184]

Многие жидкости смешиваются лишь частично, а в. некоторых случаях, например для ртути и гексана при нормальных температурах, взаимные растворимости настолько малы, что такие жйдкости практически можно считать несме-шиваемымй. Частичная смешиваемость наблюдается не только в бинарных смесях, но также в-тройных (и высших) системах, что позволяет осуществлять разделение методом экстракции. [c.331]

Автором с сотрудниками изучены диаграммы растворимость — температура [11] бинарных жидких систем, одним из компонентов которых во всех случаях была тяжелая вода, а другим — органическое вещество (спирты, эфиры, нитросоединения, амины, кислоты). Все атомы водорода г 1Дроксильных, карбоксильных и амино-групп в этих веществах были замещены дейтерием на 97— 99 атом.%. Во избежание неточностей при определении изотопных эффектов параллельно измерена взаимная растворимость обычной воды с соответствующими обычными органическими веществами. Для всех изученных систем с D2O по сравнению с системами с Н2О кривые взаимной растворимости ограничивают более широкие области состава и температуры, в которых имеет место частичная смешиваемость (см. для примера рис. 3). Следовательно, при любой температуре внутри области ограниченной смешиваемости растворимость и растворяющая способность тяжелой воды меньше, чем обычной. Этот эффект составляет от нескольких процентов до [c.56]