Кинетические формулы

Предыдущие кинетические формулы выведены при допущении только двух носителей цепи, а именно осколков R и ROO. С точки зрения кинетики нельзя делать различия между образованием гидроперекиси и образованием диалкилперекиси. Образование обоих типов перекисей при окислении сквалена и 2,6-диметил октадиена-2,6 подчиняются одному и тому же кинетическому выражению [26]. [c.289]

Основные кинетические формулы для проточных аппаратов вытеснения такие, как и для периодических, в которых загруженные исходные вещества реагируют по закону действующих масс [c.77]

Довольно часто в кинетических формулах молярную концентрацию обозначают квадратными скобками, заключающими формулу вещества, к которой она относится. Тогда можно записать [c.132]

В этом случае получаем кинетику, типичную для активированной адсорбции. Действительно, именно экспоненциальная зависимость от температуры множителя к в кинетической формуле [32] является одним из критериев активированной адсорбции. [c.379]

Выведены уравнения кинетики гидрогенолиза сераорганических соединений при наличии ограниченного и полного внутриреакторного перемешивания. Кратность внутренней циркуляции определялась независимым методом из гидродинамических данных. Применимость полученных уравнений показана на примере гидрогенолиза 2-бутилтиофена. Составлены блок-схемы для обработки экспериментальных данных по кинетике гидрогенолиза сераорганических соединений. В основу программирования заложены кинетические формулы, учитываюш,ие реальный характер потока (кратности циркуляции). В результате получаются кинетические константы, свободные от влияния внутриреакторного перемешивания и определяется кратность циркуляции. [c.616]

В таблице 43 приведены основные кинетические формулы для реакций, имеющих кинетические порядки —1, — 1 , О, Уг> Ь V2. 2 и 3. Вывод этих формул производится, исходя из выражения [c.263]

Если в (П1.9) подставить значения корней р и у из (П1.8), получим окончательно интегральную кинетическую формулу [c.38]

Если в (3.8) подставить значения корней р и из (3.7), получим окончательную интегральную кинетическую формулу [c.47]

Уравнение (52) является приближенным. Оно не может описывать начальных стадий процесса, так как если с = О, то процесс вообще не может начаться. Константа к в этом уравнении не имеет физического смысла, который ей свойствен в обычных кинетических формулах. Она не выражает начальной скорости процесса при единице концентрации. Это происходит потому, что при выводе уравнения (52) не учтена реакция (а), с помощью которой зарождается промежуточный продукт НВг и которая приводит к реакциям развития процесса [реакции (б), (в) и (г)]. [c.241]

Максимальные скорости гидрогенизации толуола и степень заполнения поверхности водородом при разных температурах. Для того чтобы от кинетической формулы (I.I8) при высокой темпе- [c.20]

Вместо пунктира без стрелки можно также ввести обозначение. ..X... или с т крестиками, если обратимая реакция входит с множителем т. В кинетических формулах Г(5г) обратимую реакцию мы будем обозначать одной буквой В, причем Вт означает, что обратимая реакция т кратна. Нужно помнить, что это — сокращенное обозначение и в матрице В дает две строки для прямой и для обратной реакции. О деформации симплексов обратимых реакций при достижении равновесия см. дальше. [c.315]

Аналогичному рассмотрению можно подвергнуть более сложные комплексы. Мы остановимся вкратце на комплексах следующей степени сложности — третично-четвертичных. Не выписывая изомеров, имеем кинетические формулы [c.318]

Рис. 27. Степень и скорость восстановления Саз(Р04)2 углеродом, рассчитанная по различным кинетическим формулам. Температура 1250° С [ ].

В кинетических формулах часто используют переменные или V и В случае зародышеобразования с одинаковой вероятностью [c.47]

Т. е. классическую кинетическую формулу реакции второго порядка. [c.187]

При изучении реакций между таблетками окислов удобней определять изменение весов таблеток. Для этого случая кинетическую формулу можно написать в виде Am) — kt. Теперь Ат будет характеризовать увеличение веса одной из таблеток в результате реакции. [c.132]

Т. Крейтон, сравнивая изученный им механизм свертывания белковой цепи БПТИ с имеющимися данными по денатурации Других белков, полагает, что трипсиновый ингибитор не является в этом отношении уникальным объектом [59]. Специфика его ренатурации не носит принципиального характера и легко объясняется малыми размерами молекулы, которые делают укладку полипептидной цепи более быстрой и прямолинейной по сравнению со сборкой пространственных структур высокомолекулярных белков. Он полагае - что упаковка и развертка природной полимерной аминокислотной последовательности описывается следующей кинетической формулой, общей для всех белков [c.381]

Середина XX столетия ознаменовалась революцией в физической химии. Почти все ее разделы начали переходить на уровень микроявлений, т. е. в суммарные термодинамические и формально-кинетические формулы стали вводить величины, характеризующие свойства индивидуальных молекул, атомов и электронов, в особенности их энергетику. Б значительной степени это связано с внедрением физических методов исследования в химический эксперимент, квантово-химических и статистических методов в химическую теорию. Если еще в 20-х годах физико-химическую науку разделяли на физическую химию и химическую физику, понимая нод последней описание физико-химических явлений на атомно-молекулярном уровне, то в дальнейшем грани между ними все более стирались. [c.5]

Уравиеиие (VII, 12) является приближенным. Оно не описывает начальных стадий процесса, так как если с = 0, ю процесс Booouie не может начаться. Константа k в этом уравнении не имеет того физического смысла, который она имеет в обычных кинетических формулах. Она не отражает начальной скорости процесса при Со=1. Это объясняется тем, что при выводе уравнения (VII, 12) не была учтена реакция (а), в результате которой образовался промежуточный продукт (НВг) и которая вызвала развитие процесса [реакции (б), (в) и (г)]. [c.193]

Стационарное приближение для промежуточных продуктов реакции. Для получения формул скорости ценных реакций, более точных, чем формула (34), необходимо более строгое рассмотрение. В случае неразветвлен-пых цепных реакций (а также многих реакций, которые нельзя считать цепными) часто успешно используется стационарное приближение для промежуточных продуктов реакции, строгие пределы применимости которого указать нелегко. При использовании этого приближения после выбора механизма реакции и определения промежуточных продуктов (например, активных центров) проводится расчет величин по строгим кинетическим формулам [c.493]

В своей работе Гилли и Книгт использовали газо-кинетическую формулу для частоты столкновений, а не классическую диффузную модель. Они отметили, что только для очень неустойчивых эмульсий скорость диффузии является определяющей при медленной коалесценции определяющими будут частота и продолжительность столкновений. Это интересный подход, но он не учитывает некоторые фундаментальные трудности, такие как поверхностная эластичность при столкновениях, образование дуплетов, триплетов и т. д. в области вторичного минимума. [c.117]

Матрицы 8 и 82 Баландин [3, 4] назвал структурными матрицами. ( овместно со стехиометрической матрицей X они позволяют находить стационарные суммарные реакции и уравнения их скоростей, константы и порядки, значения концентраций исходных веществ, промежуточных и конечных продуктов, связывая это при необходимости с формулами строения молекул, стереохимическими моделями, свободным вращением атомных групп около валентной связи, аддитивными свойствами, расчетом равновесий, изотермой адсорбции, направлением реакции и т. п. Одновременно структурные матрицы открывают широкие возможности использования аппарата теории графов для представления сложных реакций графически посредством кинетических формул, структурно соответствующих формулам строения молекул, -и посредством стереохимических моделей. Большинство из этих вопросов подробно разработаны Баландиным [3, 4]. [c.37]

Парофазное термическое хлорирование бензола протекает не столь быстро, как хлорирование толуола. Результаты хлорирования бензола и толуола находятся iB прекрасном согласии (в случае образования только моно- и дизамещен-ных продуктов) с кинетической формулой Martin a и Fu hs a 5 для бимолекулярной двухступенчатой реакции. Это также показано на рис. 28 стр. 838, где экс перг1менталы1 данные для хлорирования толуола очень близки к теоретиче-СКИМ кривым . [c.828]

Вид функции /(ф) определяется законом изменения поверхностной концентраций восстанавливаемых частиц с отклонением потенциала электрода от нулевой точки. Для органических молекулярных соединений приближенным выражением этого закона являются уравнения Фрумкина (Х-39) и Батлера (Х-40), которые были использованы при написании уравнения (ХХП-26) в развернутом виде. Уравнение (ХХП-26) представляет собой первую кинетическую формулу, в которуюг наряду с потенциалом элект.-рода под током в условной водородной щкале входит также его потенциал в приведенной шкале, являющийся функцией нулевой точки металла. Несколько позже, и в несколько ином виде, формулы, отражающие роль нулевой точки в кинетике электродных процессов, были даны независимо В. Л. Хейфецом (1949), а также Бокрисом и Поттером (1952). Спустя двадцать лет этот вопрос вновь привлек внимание электрохимиков и получил дальнейшее развитие. [c.481]

Обоснование закону Дюлонга и Пти дал Больцман предполагая, что атомы твердых тел совершают гармонические колебания, надо для них принять 6 степеней свободы, что по приведенной выше кинетической формуле дает = 5,96 — величину, близкую к константе Дюлонга и Пти. Как видно будет дальше, этот вывод явтяется лишь первым приближением. [c.37]

При изучении кинетики были взяты одинаковые концентрации реагентов, равные — 0,0385 моль1л, в связи с чем в предположении второго порядка применима наиболее простая кинетическая формула (2.15), которую можно представить в виде [c.37]

Полученные результаты имеют совершенно определенный физический смысл. Валентные черточки в кинетических формулах представляют собой следы траекторий сталкивающихся частиц и до и после реакции, а реакционные элементы К, например, в табл. 72, — пространственно ограниченную совокупность сближенных между собой и деформированных частиц в момент реакции (переходное состояние). Направления движения частиц до столкновения могут вообще находиться под любыми углами друг к другу в реакционной формуле сохраняется то, что является инвариан- [c.307]

Практическая важность быстро накапливающегося экспериментального материала по сложным реакциям требует разработки их теории. Структурная алгебра помогает раскрыть аналогию между способом соединевия атомов в. молекулы и элементарных процессов в сложные реакции. Обнаруживается возможность двух родов графических представлений сложных реакций посредством кинетических формул, структурно соответствующих формулам строения молекул, и посредством кинетических фигур, в принципе соответствующих стереохимическим моделям. Те и другие тесно связаны со структурными матрицами. [c.312]

Появление экспоненциального множителя (3) является характерным для активированной адсорбции. Именно наличие такого экспоненциального множителя в кинетической формуле (1), а не представление о той или иной природе адсорбционных сил, является критерием так называемой активированной адсорбции. Теория активироваиной адсорбции имеет своей задачей объяснить происхождение этого множителя. Обычно вводят при этом представление об активационном барьере на адсорбционной кривой (см. рис. 1), высота которого и представляет собой энергию активации Е. Появление такого активационного барьера может быть вызвано различными причинами. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология