Группа тетрапирролов

Порфины принадлежат к группе тетрапирролов с замкнутой цепью. В основе их лежит ядро из четырех пиррольных ядер, сомкнутых в шестнадцатичленное кольцо. [c.274]

Хлорофилл получил название от греческого слова, означающего зеленый лист . Он находится в тесной связи с протопорфином IX через порфин. Как уже указывалось выше, порфины представляют соединения с шестнадцатичленным кольцом, содержащим четыре пиррольных ядра, связанных между собой в альфа-положениях метеновыми (—СН = ) мостиками. Таким образом, и хлорофилл, и гем относятся к группе тетрапирролов с замкнутой цепью. [c.276]

Многие из соединений группы тетрапиррола могут выполнять роль фотосенсибилизаторов в процессах перехода кислорода из основного триплетного состояния в синглетное. Поскольку двойные связи конъюгированных ароматических систем, а также ненасыщенные боковые заместители способны взаимодействовать с кислородом в синглетном состоянии, целесообразно — по меньшей мере в тех случаях, когда неизвестны химические свойства компонентов анализируемой смеси, — осуществлять хроматографическое разделение в отсутствие света (обычно достаточно обернуть колонку или хроматографическую каме-ру алюминиевой фольгой) и защищать вещество от воздействия света до и после хроматографирования. Кроме того, ароматический характер тетрапирролов способствует как одноэлектронному окислению циклической части молекулы, так и аутоокислению периферических заместителей, протекающему через промежуточное образование радикалов типа бензила. Когда молекулы адсорбированы на большой поверхности неподвижной фазы, скорость указанных реакций может существенно возрасти под действием света или окислителей, например присутствующих в растворителях пероксидов. Таким образом, как и в случае большинства других хроматографических экспериментов, для разделения рассматриваемых соединений следует использовать растворители подходящей квалификации. В силу того что тетрапирролы обладают высоким сродством к ионам металлов, необходимо позаботиться о том, чтобы растворители и сорбент не содержали примесей ионов тяжелых металлов, способных образовывать комплексы с хроматографируемыми соединениями. На практике, когда проводят выделение достаточно больших количеств вещества, это свойство тетрапирролов, как правило не создает особых проблем. Однако при работе на аналитическом уровне, особенно если соединения экстрагированы из природных источников, будь то биологические ткани или геологические образцы, необходимо отдавать себе отчет в том, что присутствие ионов металлов может привести к некоторому искажению хроматографической картины. Не существует никаких других удобных и общих способов избежать этого, кроме как свести к минимуму вероятность контактов образца с ионами металлов или металлами в ходе его экстракции, подготовки к анализу и хроматографирования (следует отметить, что даже никелированный шпатель может оказаться источником загрязнения образца). Поскольку константы связывания порфиринов с ионами металлов часто соизмеримы по своей величине с константами, характерными для таких хелатирующих агентов, как ЭДТА, использование последних при низкой концентрации с [c.203]

Еще один класс вспомогательных пигментов, распространенных менее широко, составляют тетрапирролы с открытой цепью [85] из-за структурного родства с пигментами желчи (рис. 14-14) их часто называют растительными желчными пигментами . Фикоцианины придают характерный цвет сине-зеленым водорослям. Они образуют группу конъюгированных белков (билипротеидов), содержащих в качестве связанного с ними пигмента фикоцианобилин (рис. 13-22). Подобным же образом красные фикоэритрины из КЬос1орЬу1а содержат связанный фикс- [c.44]

Особое место так называемых ароматических тетрапиррольных соединений - порфиринов (НгП) и их аналогов - среди огромного количества биологически активных веществ обеспечивается их участием в фундаментальных процессах жизнедеятельности, таких как фотосинтез (хлорофиллы и бактериохлорофиллы), перенос молекулярного кислорода (гемы), реакции изомеризации и перенос метильных групп (корриноиды), восстановление сульфита и нитрита (сирогем), образование метана у бактерий (фактор р4зо) и ряд других, а также их биосинтезом и широким распространением в природе. Тетрапирролы с открытой цепью (билины и фикобилины) являются продуктами распада гема в животных организмах. [c.326]

Все высшие растения содержат фитохром — сине-зеленый фотохромный пигмент, который контролирует большое число разнообразных метаболических процессов, а также различные стадии развития организмов. Фитохром представляет собой белок с мол. массой 120 000. В качестве хромофора простетической группы он содержит линейный тетрапиррол, или билин. Фитохром существует и функционирует в двух формах — в форме Рг, которая имеет максимум поглощения в красном диапазоне спектра (660 нм), и в форме Ргг с максимумом поглощения в дальней красной области (730 нм). Эти две формы легко переходят друг в друга при поглощении красного света форма Рг превращается в форму Ргг, которая в свою очередь дает форму Рг в результате поглощения дальнего красного света. [c.194]

Многие аспекты роста и морфологии растений регулируются светом. Большинство (если не все) реакций растений на свет опосредованы одним чрезвычайно важным фоторецепторным пигментом — фитохромом, который содержится в клетках в очень небольших количествах. В структурном отношении фитохром представляет собой белок, имеющий в качестве простетической группы (и хромофора) линейный тетрапиррол (билин). Детали структуры и свойств фитохрома приведены в гл. 5 (рис. 5.16). [c.369]

Были синтезированы все изомеры порфирина неприродного происхождения (порфицены), включающие в себя чередующиеся четыре пиррольных цикла, четыре метановых группы и обладающие 18п-электронной сопряженной системой. Приведенная ниже схема демонстрирует применение метода МакДональда [176] для построения тетрапиррола и реакции МакМюррея для замыкания макроцикла [177] [c.343]

Номенклатура. Хлорофилловые пигменты-магниевые комплексы различных тетрапирролов (см. формулы). Их можно рассматривать как производные протопорфирина-порфирина с двумя карбоксильными заместителями (свободными или этерифицированными). Так, хлорофилл а имеет карбоксиметильную группу при Сю, фитоловый эфир пропионовой кислоты-при С . Удаление магния, легко достигаемое мягкой кислотной обработкой, дает продукт, известный как феофитин. Гидролиз фитоловой эфирной связи хлорофилла приводит к образованию хлорофиллида (хлоро-филлид, лишенный атома металла, известен как феофорбид). [c.178]

Фактор F430 — никельсодержащий тетрапиррол (рис. 108, ) компонент метилредуктазной системы, участвует в восстановлении метильной группы метил-КоМ до СН4. [c.428]

Сннезеленые водоросли (СуаиорНу1а) содержат также специфические пигменты — билихромопротеиды, относящиеся к растворимым белкам, представляющим собой двухкомпонентные системы, состоящие из белка типа глобулинов и хромофорных групп — фикобилинов, обусловливающих голубой или красный цвет пигмента. Фикобилины представляют собой производные тетрапиррола, прн этом четыре пнррольные кольца [c.46]

Неуглеводородные компоненты, содержащие атомы азота, кислорода или серы, составляют в сумме от 5 до 15 % в зависимости от типа нефти. Содержание в нефтях порфиринов, входящих в группу нейтральных азотистых соединений, не превыщает 0,1, изредка достигает 0,3 %. Однако порфирины справедливо относят к группе хемофоссйл-ий, поскольку они унаследовали практически неизменным углеводородный скелет своих биологических предшественников — хлорофилла и гемоглобина. Хлорофилл, очевидно, главный источник ископаемых порфиринов, так как соотношение этих пигментов в живой природе равно 100 000 1 [54, 55, 63]. Структурным ядром норфирина является порфин — циклический тетрапиррол, в котором пиррольные кольца соединены непредельными метиновыми мостиками по а-углеродным атомам в устойчивую сопряженную систему. [c.266]

К числу фикобилинов относятся, например, фикоциа-ны и фикоэритрины оине-зеленых и красных водорослей. Фикобилины являются сложными белками — хромопротеидами (фикобилипротеидами) с хромофорными группами, представляющими собой тетрапирролы, у которых, в отличие от хлорофилла, четыре пиррола не соединены в общее порфириновое кольцо, а имеют вид открытой цепи. [c.46]

Разнообразные по своей природе периферические заместители в молекулах производных тетрапиррола определяют как стабильность этих соединений, так и выбор хроматографического метода, наиболее подходящего для их очистки. В случае же металлосодержащих производных необходимо учитывать еще и дополнительные факторы, поскольку образование комплекса сопряжено с изменением суммарного заряда молекулы, растворимости соединения и, следовательно, его стабильности и характера взаимодействия с сорбентом и подвижной фазой. Такое разнообразие химических и физических свойств не позволяет не только сделать какие-либо обобщения относительно предпочтительного метода хроматографирования порфиринов и родственных им тетрапирролов, но и предложить простую классификацию самих этих соединений. В силу вышеизложенного мы предпочли разбить все рассматриваемые соединения на две основные группы (гидрофобные и гидрофильные) и по отдельности, в соответствии со структурой хромофоров, обсудить различные методы их разделения. Тем не менее представляется возможным сделать некоторые замечания общего характера, касающиеся, в частности, стабильности и способов обнаружения производных я-етралиррола. [c.202]

Раздел I — Жизненно необходимые соединения (главы 1—9) — содержит сведения об особенностях химического строения, физико-химических свойств и биологических функций соединений, относящихся к основным группам биологически активных веществ аминокислот, пептидов, белков, ферментов, витаминов, биометаллов, макроциклических и линейных тетрапирролов, углеводов, липидов, нуклеиновых кислот и гормонов. [c.16]

Структура и свойства фикобилинов. По структуре фикобилины (от греч. phy os — водоросль и лат. bilis — желчь) относятся к группе желчных пигментов — билинов (у животных представитель этой группы — билирубин). Это тетрапирролы с открытой цепью, имеющие систему конъюгированных двойных и одинарных связей. В своем составе они не содержат атомов магния или других металлов, а также фитола. [c.73]

Система метаногенеза включает ряд необычных коферментов и простетических групп (деазафлавин, КоМ, тетрапиррол). Образование АТФ тормозится разобщителями и ДЦКД, что указывает на участие A biH и Н+-АТФ-синтазы. Противоположная точка зрения состоит в том, что перенос электронов при метаногенезе сопряжен с синтезом АТФ по принципу субстратного фосфорилирования. [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология